Анионы, связь

Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцеп-торной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его ра шер, тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К" на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может принести к полному отрыву протона— водородная связь становятся ковалентной. До-норная активность А" будет тем значительнее, чем больше п и меньше В зависимости от силы поляризующего [c.208]

Присутствие в растворах окислителей, как например, N0 МпО , СгО - и т. д., заметно снижает выход по току. Потенциалы восстановления этих ионов электроположительнее потенциала разряда ионов никеля, а реакции восстановления связаны с большим расходом ионов водорода и количества электричества (см. гл. V, 1, гл. I, 5, табл. 5). Поэтому восстановление кислородсодержащих анионов связано не только со значительным снижением выхода по току, но также и с повышением pH прикатодного слоя, образованием в нем М1(0Н)2 и получением [c.332]

Разнообразие состава бинарных соединений обусловлено еще и тем, что среди них широко распространены не только соединения, подчиняющиеся так называемому правилу формальной валентности, но и соединения, не подчиняющиеся этому правилу. При этом под формальной (стехиометрической) валентностью понимают величину, определяемую положением элемента в периодической системе и возможными промежуточными степенями окисления. Если правило формальной валентности не соблюдается, то это однозначно свидетельствует о наличии в структуре соединения катион-катнои-ных или анион-анионных связей . [c.48]

Каким образом отношение радиусов катионов и анионов связано с типом структуры ионного кристалла [c.146]

Кч(Си( 02)5 - крист., черно-зел.. т. пл. 163. к. ч. Си 5. Си — N 2.03 КЬ4(Сиз( 02)со1- в анионе связи Си —О и Си —N [c.87]

Разработка подоб юго рода систем с учетом всевозможных сочетаний катионов и анионов связана с дал .нейшим накоплением и обобщением экспериментального материала по фракционированию изоморфных компонентов п процессах кристаллизации и осаждения. [c.84]

Различные фосфатные ионы образуют связи с катионами М. + и Са +. В табл. 7.5 приведены константы диссоциации фосфатных комплексов с (значения р/С), а также другие термодинамические характеристики. Численно эти константы диссоциации равны мольной концентрации свободных ионов Mg2+, при которой половина количества лиганда (в данном случае аниона) связана в комплекс. Константы диссоциации магниевых комплексов можно определить титрованием кислотой при различных концентрациях солей магния. [c.227]

Элементарная теория диффузного двойного слоя позволяет рассчитать только средние значения ф потенциалов. Для нахождения скорости реакции в выражение для тока [уравнение (79)] следовало бы подставлять не эти средние значения 1-потенциалов, а их локальные значения в точках, соответствующих максимальному приближению аниона к катиону в двойном слое эти значения, однако, до сих пор определить не удалось. Их величины могут заметно отличаться от средних значений [см. (63)]. Зависимость скорости электровосстановления от радиуса катиона, отрицательный температурный коэффициент тока в минимуме и торможение реакции восстановления некоторых анионов при добавлении в раствор двухвалентных невосстанавливающихся анионов [101] показывают, что электровосстановление анионов происходит в непосредственной близости от одного из катионов в двойном слое. Иначе говоря, восстанавливающиеся анионы связаны с поверхностью электрода катионными мостиками [112]. В отличие от концепции ионных пар Гейровского [123, 124], который считал их находящимися в растворе, здесь предполагается образование ионных пар в двойном электрическом слое. Следовательно, определяющей стадией при электровосстановлении анионов может быть перенос электронов на анионы, связанные с поверхностью катионными мостиками, а в некоторых случаях и самообразование ионных пар внутри двойного электрического слоя, облегчающее проникновение анионов через противодействующее электрическое поле двойного слоя. [c.223]

I Согласно современным представлениям, в водных растворах большинство анионов связано с молекулами воды водородными связями [27—29а]. [c.247]

Ионы Ы разрушают структуру воды. Гидратированные ионы упаковываются вокруг ионов С1 , в результате чего число гидратации становится равным 8-9. Гидратированные ионы Ь содержат четыре молекулы воды, образующие вокруг иона тетраэдр Молекулы Н О прочно удерживаются ионами Ег , образуя октаэдр. Имеются данные, показывающие, что в результате высокой степени ориентации вокруг катиона молекулы воды образуют "льдоподобную" структуру В растворах галогенидов лития и натрия 7-9 молекул воды занимают первый гидратный слой аниона. Число молекул воды несколько возрастает с увеличением размера иона. С анионами связаны также второй и третий гидратные слои. Область влияния ионов Ы и Na в целом меньше, чем в случае анионов, и распространяется преимущественно на первый и второй гидратные слои. Галогенид-ионы располагаются вдоль ОН-осей, а катионы - на дипольных осях воды первого гидратного слоя. В растворах цезиевых солей обнаружено значительное число ионных пар, не наблюдаемых в растворах других солей Из соответствия частот растворов и кристаллогидратов в области 700-1600 см сделан вывод, что в концентрированных растворах относительное расположение ионов аналогично расположению ионов в кристалле- гидратах [c.199]

Однако при этом следует учитывать, особенно при высокой ионной силе, одно существенное осложнение. Бьеррум уже давно показал, что индикаторы, существующие в виде цвиттер-ионов или биполярных ионов, следует рассматривать как состоящие из двух отдельных однозарядных ионов, а не нейтральных молекул. Бьеррум предположил, что коэффициенты активности +f- биполярного иона и однозарядного аниона связаны друг с другом зависимостью [c.67]

М. X. Карапетьянц показал что значения энтропии ряда сходных соединений, различающихся катионами при одинаковом анионе, связаны линейным уравнением со значениями энтропии аналогичного (но не обязательно однотипного с первым) ряда соединений, состоящих из тех же катионов при другом анионе, и наоборот. Рис. III, 1 иллюстрирует линейную связь между энтропией газообразных галогеноводородов, с одной стороны, и халь-когеноводородов — с другой, а рис. 111,2 — аналогичные соотношения между кристаллическими окислами и фторидами элементов [c.99]

Образование комплексных анионов связано с потерей тех хим1ических свойств, которые присущи катионам металлов, входящих в состав аниона, что-вл ияет на вмичину электродных потенциалов, значения которых приведены в табл. 10. (Сраанить с табл. 4). [c.30]

Атомы фтора в этом анионе связаны друг с другом водородной связью. Характерной особенностью плавиковой кислоты явля ется то, что она сильно разъедает стекло, взаимодействуя с входящим в состав стекла оксидом кремния (IV) ЗЮг [c.173]

Однако в химии неметаллических фаз встре чаются многочисленные фазы, Не подчиняющиеся правилу формальной валентности, — аномально-валентные соединения. Для них характерно наличие не только катион-анионных , но и катион-катионных или анион-анионных связей ( uPs, РеЗг, SiAsa, GeP, AsS, dP4 и т. п.). [c.365]

Даже в таком простом молекулярном соединении, как Н2О2, несоблюдение формальной групповой валентности кислорода объясняется наличием анион-анионной связи —О—О—. В том случае, когда правило стехиометрической валентности соблюдается, в структуре соединения присутствуют только катион-анионные связи. [c.48]

Приведенное правило октета в форме (1) справедливо лишь для соединений, подчиняющихся правилу формальной валентности и обладающих неметаллическими свойствами (полупроводники или диэлектрики). Его можно обобщить на бинарные соединения, содержащие в структуре анион-анионные связи. Такие соединения, не подчиняющиеся правилу формальной валентности, называются анпоноизбыточными, В этом случае валентная насыщенность связей, обеспечивающая проявление неметаллических свойств, обусловлена именно возникновением анион-анионных связей. Правило октета с учетом числа таких связей Ь принимает вид (правило Му-зера — Пирсона) [c.54]

КеЫ ,, КСаР). Вторые характеризуются наличием анион-анионных связей, что может быть причиной проявления полупроводниковых свойств у некоторых из них. При этом существенную роль играет природа анионообразователя. Для полуметаллов Аз, ЗЬ, в соединениях с марганцем трудно ожидать проявления неметаллических свойств даже при их высоком содержании, в то время как высшие фосфиды (МпРз, КеРз, 1 еРз) обладают полупроводниковыми свойствами. [c.384]

Все дихалькогениды, за исключением производных платины и палладия, кристаллизуются в структуре типа пирита, т. е. являются анионоизбыточными фазами. Дихалькогениды платины и палладия являются нормально-валентными фазами и образуют слоистую гексагональную структуру только с катион-анионными связями. Монохалькогениды ЭХ кристаллизуются в структурном типе купе-рита Р15, представляющем собой тетрагональную решетку с координационным числом 4 (для Э и для X). Все халькогениды можно получить непосредственным синтезом из компонентов. Они являются фазами переменного состава, однако области гомогенности невелики. [c.423]

В соответствии с разделением элементов на катионо- и анионообразователи — металлы и неметаллы — в рамках элементохимии возможны три типа взаимодействия неметалл + неметалл, неметалл + металл, металл + металл. В зависимости от физико-химической природы промежуточных фаз эти взаимодействия приводят к образованию двух групп объектов. Химия неметаллических фаз изучает объекты, возникающие при взаимодействии неметалл + неметалл и неметалл + металл. А предмет химии металлических фаз, или металлохимии, составляет обширный класс разнообразных фаз, образованных в результате взаимодействия катионообразователей друг с другом. Правомерность такого разделения подтверждается различием природы образующихся соединений. Ниже представлена классификация взаимодействий в рамках элементохимии, в которой отмечены характерные особенности и признаки промежуточных фаз различного типа. Приведенная классификация относительна уже хотя бы потому, что нет четкой грани между металлами и неметаллами. В соответствии с этим по ряду признаков объекты химии неметаллических фаз обладают сходными свойствами. Разделение их по свойствам возможно провести только для фаз, подчиняющихся правилу формальной валентности, — так называемых нормально-валентных соединений. Характерной особенностью нормально-валентных продуктов взаимодействия в рамках химии неметаллических фаз является наличие только "катион-анионных" связей. [c.209]

Например, в соединениях С(1зР2 и С(ЗР2 общее число валентных электронов на формульную единицу (пе) равно соответственно 16 и 12, а число атомов анионообразователя (Л а) — 2 и 2. Для dзP2 получаем 16/2 + Ьд, = 8, т.е. Ьа = О (анион-анионные связи отсутствуют). В случае dP 12/2 + 6а = 2, т.е. = 2 (присутствуют две анион-анионные связи на формульную единицу). Это правило применимо лишь для бинарных соединений з- и р-металлов, а также -элементов с полностью завершенной -оболочкой (подгруппы меди и цинка). Для пе]1еходных металлов с дефектной -оболочкой это правило трудно использовать, поскольку заранее невозможно оценить число валентных электронов металла, участвующих в образовании связей. Кристаллохимическое строение анионоизбыточных фаз достаточно сложно. Часто в структурах существуют слои, цепочки или изолированные группы из нескольких атомов анионообразователя. [c.261]

Для Мо(+б) и W(+6) еще более характерно образование изо- и гетерополисоединений. Структурной единицей сложных анионов изо- и гетерополикислот молибдена и вольфрама является октаэдр [ЭОв]. Эти октаэдры могут соединяться между собой вершинами или ребрами, образуя сложные каркасы. По мере усложнения состава аниона связь с атомами водорода во внешней сфере комплекса становится более полярной вследствие перераспределения электронной плотности и сила поликислот возрастает. Однако в целом, как отмечено выше, в ряду Сг — Мо — W кислотный характер высших оксидов и гидроксидов быстро ослабевает. В частности, Н2М0О4 и H2WO4 проявляют заметные признаки амфотерности, что выражается в их взаимодействии с сильными кислотами [c.452]

Подобное расположение гантелей ртути найдено в ранее описанной кубической структуре эглестонита [32], которая содержит сетки состава (Hg2)з02, где атомы кислорода образуют три связи Hg-0, объединяющие гантели друг с другом. Сетки связаны между собой короткими О-Н... О контактами (2,48А) и атомами хлора (Hg. .. С1 3,025 —3,07бА), что и отличает структуру эглестонита от поярковита в чисто топологическом плане. Кроме того, другое, по сравнению с поярковитом, соотношение анионов О и С1 приводит к иной геометрии катион-анионных связей и к существенно более высокой симметрии эглестонита. [c.26]

Повышение концентрации катионов вблизи поверхностных монослоев, приводящее к блокировке анионов, связано с электроста- [c.184]

Однако на самом деле оба кислорода в анионе связаны с углеродом совершенно одинаково и оба они, а не один из них, несут поровну (па половине) заряд аниона. Подобным образом в анионе угольной кислоты в растворе соды или в кристалле кальцита, построенном из ионов Са + и G02 , все три кислородных атома, как показывают рентгеноструктурны исследования, находятся на совершенно одинаковых расстояниях от углеродного атома, а направления от центра С к центрам О лежат в одной плоскости под одинаковыми углами 120", т. е. анион обладает осью симметрии третьего порядка. Это было бы невозмон но, если бы все кислороды не несли равных зарядов и не были связаны с углеродом одинаково. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология