дикетонами оксикислот

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений 2г и НГ — соединения с Р-дикетонами ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.303]

ИЛИ предельные дикетоны и разложению в оксикислоты и лактоны, например в случае окисления пиперитона [c.494]

Обсуждение. Йодная кислота очень селективно окисляет 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны, а-оксикис-лоты и а-аминоспирты. Скорость реакции уменьшается в том же порядке. Иногда в описанных выше условиях а-оксикислоты дают отрицательную пробу. Р-Дикарбонильные соединения и другие вещества с активной метиленовой группой также реагируют с йодной кислотой. [c.183]

Циклические кетоны окисляются в лактоны, а в присутствии спирта — в эфиры со-оксикислот. Из, а-дикетонов получаются ангидриды кислот, а из а,Р-не-предельных кетонов — эфиры енолов. [c.29]

Бензиловая перегруппировка а-дикетонов представляет собой удобный способ получения ос-оксикислот. Вместо дикетонов в этой реакции можно применять ацилоины, которые при обработке воздухом в присутствии едких щелочей превращаются сначала в а-дикетоны [c.107]

Для объяснения этой перегруппировки можно было допустить, что в пер в ой фазе процесса образуются дикетоны, которые затем в щелочной среде перегруппировываются в оксикислоты, например [c.715]

Однако в специально поставленном опыте Фаворский выяснил, что дикетоны жирного ряда в присутствии щелочей не превращаются в оксикислоты, но расщепляются с образованием кислот с меньшим количеством атомов углерода в молекуле и частично переходят в продукты уплотнения. Из этого следует, что промежуточного образования дикетонов при переходе от дихлоркетонов к непредельным кислотам не происходит 15, 6]. [c.715]

При действии крепких щелочей на ароматические а-дикетоны наблюдается своеобразная перегруппировка с образованием оксикислот [c.726]

Немаловажную роль играет и комплексообразование, которое происходит при добавлении веществ типа оксикислот, алкил-фосфатов, дикетонов и некоторых других. Стабилизующий эффект усиливается, если применять сочетание дезактиватора металла, комплексообразователя и антиоксиданта для ингибирования диссоциации гидропероксидов. [c.187]

При окислении циклододекана кислородом воздуха образуется большое число соединений различных классов. До 15—20% циклододекана превращается в омыляемые продукты, то есть в вещества, медленно реагирующие со щелочью. К ним могут относиться сложные эфиры, оксикислоты, лактоны, дикетоны. Состав омыляемых продуктов важно знать не только для объяснения механизма окисления, но и для правильного выбора условий окисления циклододекана и переработки оксидата. [c.28]

Обсуждение. Йодная кислота оказывает резко избирательное окисляющее действие [41] на 1,2-гликоли, я-оксиальдегиды, й-оксикетоны, 1,2-дикетоны и ег-оксикислоты. Скорость этой реакции уменьшается в указанном порядке. В описанных выше условиях а-оксикислоты обычно дают отрицательную реакцию. Существенным условием является применение точных количеств реактива и азотной кислоты. Эта реакция по существу основана на том, что иодноватокислое серебро очень плохо растворяется в разбавленной азотной кислоте, в то время как иоднокислое серебро в ней легко растворяется. Однако, если присутствует слишком много азотной кислоты, иодноватокислое серебро не осаждается. [c.120]

В водных растворах они реагируют с карбоновыми кислотами, оксикислотами, ароматическимшкислотами, многоатомными спиртами, ароматическими аминами, 3-дикетонами и другими соединениями, содер- [c.302]

Ион урана (IV) образует комплексы с большим числом органических соединений. Описаны комплексные соединения урана (IV) с оксикислотами (винной, лимонной, гликолевой и др.), с пирокатехином состава [и2(СвН402)7] и [и(СвН402)0Н] , с салициловой кислотой, с дикетонами и др. [8]. Важными комплексами в химии урана являются купферонат урана (IV), который не растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе и др.), а также комплексы с реагентами арсена-30 I, арсеназо II и арсеназо III [128, 216]. Константа нестойкости, комплекса урана (IV) с арсеназо I равна 6-10" [1038]. [c.18]

В определенных условиях 3-оксифлаваноны вступают в необычную реакцию СО щелочами. В 8%-ном растворе едкого натра протекает одновременное окисление кислородом воздуха до флаванола и размыкание цикла с образованием а-дикетона. Последний претерпевает дальнейшие превращения, причем в результате бензильной перегруппировки получается а-оксикислота. Если [c.290]

В течение ряда лет полагали, что гидроксил является специфическим катализатором бензиловой перегруппировки, но впоследствии была показана [108, 155] ошибочность этого представления. При трактовке результатов деструкции не Возникает никаких осложнений, если известно, что необходимая система а-дикетона присутствует или может образоваться в процессе реакции. Более того, образующаяся а-оксикислота легко идентифицируется, например, окислением тетраацетатом свинца [см. [181]). Мы ограничимся поэтому рассмотрением случаев, характеривуюшрхся особыми чертами. [c.755]

Оказалось, что в случае ядерно-замещенных а-дикетонов процесс течет в сторону преимущественного образования оксикислоты с перемещением группы, имеющей электронакцепторный заместитель [49]. Например [c.729]

Принимая во внимание превращение дибензила в бензиловую кислоту (по Ю. Либиху и Н. Н. Зинину), сначала было высказано предположение, что эти дихлоркетоны могут дать дикетоны жирного ряда, далее образующие оксикислоты и затем непредельные кислоты. Но оксикислоты в щелочной среде (поташ) не должны отщеплять воду. Кроме того, было известно, что алифатические дикетоны в щелочной среде образуют хиноны или расщепляются по карбонилам, а оксикислоты, если и образуются, то с ничтожными выходами. Анализ литературных данных и собственные опыты привели Фаворского к выводу, что монохлор-спиртоокиси сначала превращаются в монохлорпредельныс кислоты, из которых затем отщепляется поташом хлористый водород. Поэтому вьшшприведенную схему превращения дихлоркетонов через спиртоокиси можно дополнить еще одной фазой. [c.34]

Ацетилацетон, являясь р-дикетоном, образует желтое комплексное соединение с титаном [179]. Для полноты экстракции применяют трехкратное извлечение. Определению мешают многие элементы. Другой аналог ацетилацетона — 2-теноилтрифтор-ацетон — экстрагирует титан наиболее полно при высокой кислотности. Оптическую плотность экстрагированного соединения измеряют при 430 ммк. Определение возможно в присутствии Сг, Mo, Sn, Th Zr, Al, W, связываемых в комплексы с оксикислотами и комплексоном III. Ванадий и железо не мешают [180]. [c.66]

Катиопоидный характер галогена в бромкетонах обусловливает их способность восстанавливаться или диспронорциопиро-ваться в присутствии сильных оснований [46, 89]. Реакция 2-бромциклогексаиоиа и родственных ему веществ со щелочью сопровождается образованием а-оксикислот с изомеризованным в результате перегруппировки углеродным скелетом [14, 72, 89]. Считают, что эти кислоты образовались в результате диспропорционирования до дибромкетонов с последующим гидролизом последних до а-дикетонов, которые претерпевают перегруппировку типа перегруппировки бензиловой кислоты [90, 91]. [c.291]

Следует напомнить (1, разд. 15-6), что а-дикетон бензил, образующийся при окислении бензоина азотной кислотой, претерпевает при щелочном катализе интересную перегруппировку в а-оксикислоту (бенаиловую кислоту). [c.352]

Аналогично при действии указанных реагентов распюпляются а-кето-носпирты, а-дикетоны и а-амииоспирты. а-Оксикислоты превращаются в альдегиды или кетоны и углекислоту. [c.211]

Наряду с а-кетогидроперекисями при окислении кетонов образуются в некотором количестве кетогидроперекиси (X), в которых кетогруппы находятся в р-, у- и других положениях. Их последующее разложение ведет к образованию соответствующих окси-кетонов (XI) и дикетонов (XII), дающих далее окси- и кетокисло-> ты (XIII и XIV). Оксикислоты образуют лактоны (XV), а кетокислоты превращаются в дикарбоновые кислоты (XVI). [c.248]

Получаются димеры и тримеры, легко расщепляющиеся под действием воды с образованием спиртов, кетокислот и кетоопир-тов. Все эти соединения в дальнейшем реагируют друг с другом, образуя смолообразные вещества типа кислых эфиров. Другие углеводороды, например тетралии, через гидроперекись окислялись до кетонов, дикетонов и альдегидокислот. Альдегидокислоты затем легко превращались в смесь оксикислот и двухосновных кислот. Все эти кислоты склонны к уплотнению путем конденсации, что в конечном итоге и приводит к образованию смолообразных конечных продуктов окисления, [c.187]

Одно из важнейших применений растворов цинкорганических соединений — получение кетонов или близких по характеру соединений на основе реакции с соответствующими хлорангидридами. Так были J получены простейшие кетоны, р- и -у-хлорированные кетоны, а-, р-нена- сыщенные кетоны, р-оксикетоны, различные кетокислоты, лактоны, ок- j сикислоты, дикетоны, а также продукты циклизации кетокислот или дикетонов, этоксилированные кетоны, оксиэфиры, а-оксикислоты вторичных и третичных оксиэфиров, смешанные циклоацетаты. К сожале- нию, в многочисленных работах Блеза и его сотр. [24] редко приводятся подробности эксперимента, так что в ряде случаев пришлось ограничиться приведением обобщенных итогов проведенных ими исследований. I [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология