Аддукты хлоропреном

Реакция Дильса — А л ь д е р а. Обладая сопряженной двойной связью, хлоропрен вступает в реакцию Дильса — Альдера, но проявляет при этом меньшую активность, чем изопрен и бутадиен-1,3. Так, хлоропрен реагирует с малеиновым ангидридом при 50 °С, давая соответствующий аддукт [c.305]

Кинетикой определяется в преимущественное образование 1,2-аддуктов в реакции сопряженного присоединения гипобромитов н гипоиодитов к дивинилу и другим диенам,— см. А. А. П е т-ров, ЖОХ, 19, 1046 (1949) Т. А. Зырянова, А. А. П е т р о в, ЖОХ, 26, 1593 (1948) 2185 (1956). Аналогичным образом в реакциях того же типа хлоропрен и бромопрен присоединяют гипогалогениты по незамещенной двойной связн (А. А. Петров, ЖОХ, СССР. 79. 811 (1951) — Прим. редактора] [c.609]

Структурная направленность при конденсациях 1,2-нафтохинонов с несимметричными диенами — хлоропреном и 2-эток-сибутадиеном — не изучалась, однако на основании общих закономерностей диенового синтеза можно предположить, что она должна благоприятствовать образованию стероидной структуры (так как направляющим заместителем будет а-дикетонная группировка, а не ароматическое кольцо). Наличие кетогруппы в положении 7 аддуктов дает возможность контролировать стереохимию сочленения колец В и С. Все это, в сочетании с достаточно высокими выходами при диеновых конденсациях, делает 1,2-нафтохиноны весьма перспективными полупродуктами для синтеза стероидов, содержащих оксигруппы в положениях 6 и 7. [c.32]

Такая закономерность справедлива, однако, лишь в случае диенофилов, у которых а-, а также и -заместители только экранируют, но не активируют двойную связь, по которой происходит присоединение диена. В тех же случаях, где заместитель активирует двойную связь, диеновые конденсации обычно идут относительно легко. Так, например, цианистый винилиден, а также тетрацианоэтилен реагируют с хлоропреном при мягких условиях и дают аддукт (XII К = Н, СМ) с выходом до 80% [213, 220]. [c.201]

Фторопрен [612], хлоропрен и бромопрен [600] с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты образуют соответствующие аддукты с высокими выходами. [c.202]

Стабильные арилоксирадикалы из 2,4,6-три-трет-бутилфенола и 2,6-ди-трет-бутил-4-фенилфенола при взаимодействии [136] с бутадиеном или хлоропреном выделяют с хорошим выходом (60—80%) желтое кристаллическое вещество, в котором два арилоксирадикала соединены с одной ненасыщенной молекулой. Этому 2 1 аддукту была придана структура 221, в которой М означает ненасыщенную молекулу [c.622]

А. А. Петровым, 3. И. Коляскиной и другими были синтезированы ряд непредельных соединений различных классов, содержащих третичные алкильные радикалы. Так, на основе аддуктов трег-алкилгалогенидов к дивинилу и хлоропрену реакцией Сом-мле были получены непредельные альдегиды, содержащие четвертичный атом углерода в молекуле [57], реакцией с натрийацетоук-сусным и натриймалоновым эфирами—соответствующие кетоны и кислоты [75], реакцией с NH4S N — соответствующие роданиды [c.45]

Аналогичным образом С. А. Вартанян с сотрудниками, изучая взаимодействие диеновых соединений с а-хлоралкилацетатами, вместо ожидаемых аддуктов выделили только хлороспирты [86]. Независимо от того, какое диеновое соединение вводилось в реакцию (дивинил, изопрен или хлоропрен), хлорспирты соответствовали только первичным хлоридам — продуктам 1,4-присоединения [c.120]

Алкилирование. В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса (например, А1С1з, РеСЦ и др.) хлоропрен реагирует с хлоралифатическими соединениями, давая аддукты преимущественно в положение 1,4. Так, с 1,3-дихлорбутен-2 получается 1,3,7-трихлороктадиен-2,6 [c.306]

Изучена реакция 2-хлорпентена-З с хлоропреном [78] и а-хлорбутадиеном в присутствии SnG . Наряду с 1 1-аддуктами образуются более высокомолекулярные соединения, состав которых ближе не исследован. Выход 1 1-аддукта составляет 45—60% от веса всех продуктов реакции. В случае хлоропрена присоединение идет преимущественно в 1,4-положение с образованием 6,8-дихлор-4-метилоктадиена-2,6, в случае а-хлорбутадиена — в незамещенное 3,4-положение олефина с образованием 6,8-дихлор-4-метилок-тадиена-2,7 (выход 45 и 33% соответственно). [c.108]

Присоединение эфиров (RGHG1)20 к сопряженным диенам (изопрену [146], хлоропрену [147]) приводит к синтезу циклических аддуктов [c.113]

С а-нафтохиноном хлоропрен реагирует в кипящем бензоле окислением аддукта (XVII) кислородом воздуха с хорошим выходом был получен [c.202]

Соединения этого типа можно синтезировать реакцией а-хлоралкиловых эфиров с хлоропреном [147, 170, 171]. Если присоединение а-хлоралкиловых эфиров к бутадиену приводит к смеси 1,2- и 1,4-аддуктов с преобладанием [c.115]

Образование, помимо 1 1-аддукта, высококипящих продуктов реакции, по-видимому теломеров с /г 1, наблюдали в реакциях присоединения третичных алкилхлоридов к бутадиену [21], винилацетилену [21, 28], пропенил-и изопропенилацетиленам [42], этилвинилацетилену [44] при взаимодействии гидрохлорида пиперилена с различными олефинами [54], гидрохлорида бутадиена с изобутиленом и циклогексеном [53], хлористого пренила с 2-метилбутеном-2 [54], в реакциях аллилхлоридов с бутадиеном [25, 27], изопреном [29, 31—34, 36, 37], пипериленом [38], хлоропреном [78]. [c.124]

Наиболее обстоятельно изучены в диеновых конденсациях 2-галоидбу-тадиены — фторопрен, хлоропрен и бромопрен [611—616]. Все они сравнительно легко реагируют с разнообразными диенофилами и образуют аддукты с хорошими выходами (см. табл. 26). [c.200]

Фторопрен, хлоропрен и бромопрен гладко вступают в конденсацию с малеиновым ангидридом [613,617—619]. Хлоропрен реагирует при50°, давая аддукт (XIII) с выходом 77%, структура которого была доказана окислением азотной кислотой в известную бутан-а,р,г,б-тетракарбоновую кислоту [618]. Бромопрен с малеиновым ангидридом конденсируется уже при ком натной температуре и соответствующий аддукт образуется почти количест- [c.201]

При мягких условиях хлоропрен весьма медленно реагирует с л-хинон-дифенилсульфонимином. Так, после трех месяцев выдерживания раствора этих веществ в хлороформе выход аддукта (XVIII) составляет 53% [326] [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология