Хлоропрен Хлоропрен

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Хлоропрен можно получать присоединением хлористого водорода к винилацетилену и в газовой фазе в условиях, сходных с условиями получения хлористого винила. [c.284]

Ири действии хлористого водорода в присутствии солянокислого раствора хлористой меди (одновалентной) прп 40—45° образуется 2-хлорбута-диен (хлоропрен). Это соединение кипящее при 60°, легко полимеризуется в особо маслостойкий каучук (неопрен, совпрен). [c.254]

Гидрохлорированием димера ацетилена — винилацетилена— получают хлоропрен, исходный мономер для производства синтетического хлоропренового каучука. [c.268]

Хлоропрен полимеризуется сравнительно легко для его хранения необходимо добавление ингибитора (пирокатехина, -нафтил-амина). [c.284]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

Ацетилен является исходным сырьем, применяемым 11 синтезе веществ, из которых получают химические золокна, пластические массы и другие важные продукты и материалы. К таким веществам относятся хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, хлоропрен, уксусная кислота и т. д. В связи с большой потребностью в продуктах, получаемых на основе ацетилена, планами развития народного хозяйства предусматривается значительное увеличение производства ацетилена путем переработки природного газа. Лри организации этого производства должна быть обеспечена безопасность и надежность технологического процесса, что имеет важное значение в связи с его спецификой и пзрывчатыми свойствами ацетилена. [c.5]

Реальная перспектива значительного снижения фактических затрат на производство дивинила, возможность организации комплексной переработки бутадиена в хлоропрен и синтетическое волокно найлон без специальных дополнительных технических мер по технике безопасности при высокой экономической эффективности выдвигают на первое место бутадиеновый метод производства хлоропрена. [c.67]

Полученный хлоропрен (/ nn. = 59,4 °С) вьщеляют перегонкой (с водяным паром в вакууме) с последующей ректификацией. Получение хлоропрена в жидкой фазе имеет недостаток растворы хлористой меди в соляной кислоте сильно коррозионны кроме того, в этих условиях образуются некоторые смолы (полимеры и продукты разложения дивинилацетилена), деактивирующие катализатор, что приводит к частой регенерации последнего. [c.284]

Хлорбут. диен-1,3 (хлоропрен) СН.,=СН—СС1=СНг [c.397]

Огромное значение имеет хлоропрен ( H2— I—СН=СН2), являющийся мономером высококачественного хлоропренового каучука. [c.19]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Хлоропрен получают из ацетилена. Последний димеризуется в винил-ацетилен (СН2=СН —С=СН) с последующим гидрохлорированием до хлоропрена. [c.19]

Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4]. [c.369]

Трихлорэтилен (4ип. = 87,2 °С) широко используют как растворитель для жиров, а в последнее время—для производства некоторых сополимеров с хлоропреном. [c.283]

Предложена следующая структура продуктов присоединения кислорода к хлоропрену [c.369]

Неопрен , полимер хлоропрена (2-хлорбутадиепа-1,3) больше какого-либо другого синтетического каучука напоминает натуральный каучук. Хлоропрен получается из ацетилена и соляной кислоты. Годовое производство его составляет около 75 ООО т. Нитрильные каучуки, известные в Германии как Буна N каучуки, получаются путем сополимеризации смесей, состоящих из 75—50 частей бутадиена-1,3 и 25—50 частей нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила), Hj СН. N. Эти каучуки устойчивы к действию тепла и к набуханию в маслах, смазках и растворителях. Годовое производство их ]je bMa невелико — около [c.211]

Широкое распространение получили сополимеры акрилатов с другими мономерами бутадиеном, хлоропреном, винилацетатом. Латекс ДММА-65-1 изготавливают в виде 40%-ной дисперсии сополимера, образующейся при эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с бутадиеном и метакриловой кислотой. Дисперсия МХ-30 представляет собой продукт эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с хлоропреном. [c.222]

Для подбора состава катализатора и условий реакции, обеспечивающих возможность уменьшения количества образующихся побочных продуктов и для направления реакции в сторону образования хлоропрена свободного от ряда примесей, от которых его трудно очистить ректификацией (в частности, метилвинилкетона, примеси которого в хлоропрене приводят к получению низкомолекулярных соединений и способствуют сшиванию полимера), необходимо было изучить механизм реакции гидрохлорирования как основного продукта — хлоропрена, так и побочных соединений. По схеме реакции, предложенной Карозерсом и Берхетом [29], при взаимодействии ВА с хлористым водородом в солянокислом рас- [c.718]

Данные о механизме гидрохлорирования ВА изложены в статьях [33—35]. На основании этих данных присоединение НС1 к ВА в отсутствие u l происходит параллельно в положения 1,2-и 1,4-. Такое же направление присоединения имеет место при взаимодействии ВА с НС1 в растворах концентрированной НС1 (20— 47%) в отсутствие u l. Изомеризация 4-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен происходит путем его взаимодействия с анионом u lj с образованием координационных связей. Механизм и кинетика изомеризации 2-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен описаны в статье [35]. [c.719]

Наиболее технически важным производным ВА является хлоропрен. [c.718]

Вторая стадия — присоединение хлористого водорода к винилацетилену, тоже катализируется комплексом монохлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается только большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к рас твору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода необходимо поддерживать постоянной. Поскольку раствор катализатора вызывает сильную коррозию стенок реактора, то внутреннюю поверхность последнего защищают футеровкой эбонитом или гуммированием. Реактор снабжен мощной мешалкой. Температура реакции колеблется в пределах от О до 20°, и процесс проводится непрерывно [2981]. Образующийся хлоропрен всплывает на поверхность раствора катализатора в виде маслянистой жидкости, которую ненрерывно отбирают. Сырой продукт стабилизируют, прибавляя 0,5— 1 % пирогаллола, пирокатехина или /прет-бутилпирокатехина, и отделяют путем перегонки от 1,3-дихлорбутена-2. Выход изопрена около 80% от теоретического. Извлечение его из продуктов реакции можно осуществлять еще следующим образом в раствор катализатора добавляют инертный растворитель, который не смешивается с ним, но в котором растворяется хлоропрен. Раствор хлоропрена непрерывно перетекает из реактора, и его перерабатывают известным способом [2978]. Раствор катализатора через каждые шесть недель регенерируют, насыщая его хлористым водородом и прибавляя к нему по мере надобности металлическую медь. Затем путем фильтрации через активированный уголь или экстракцией хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. н. удаляют дегтеобразные и смолообразные примеси. 1,3-Дихлор-бутен-2, который является нежелательным побочным продуктом при производстве хлоропрена, можио превратить в хлоропрен отщеплением молекулы хлористого водорода (см. стр. 567). [c.572]

Синтез хлоропрена из бутадиена через 3,4-дихлор-1-бутен был осуществлен впервые во Франции фирмой Дистижиль SK в 1966 г. на основе английского патента [43]. Хлоропрен из бута диена получают парофазным хлорированием при высокой температуре, причем образуется смесь 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена [c.721]

Винилацетат (ж) Бутадиен (ж) Изопрен (ж) Хлоропрен (ж) Стирол (ж) [c.259]

Хлоропрен представляет собой бесцветную прозрачную горючую жидкость, киняш ую при 54,9 С. Он отличается характерным приятным запахом, который напоминает запах бромистого этила. Хлоропрен почти нерастворим в воде, однако смешивается в любом соотношении с обычными растворителями. Он легко полимеризуется в присутствии инициаторов и даже самопроизвольно. Поэтому хранить его длительное время нельзя. Хлоропрен довольно ядовпт. Его пары в низких концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз более высокие концентрации вызывают недомогание, переходяш ее затем в вялость и в наркотический сон со смертельным исходом. Следует отметить, что хлоропрен, подвергшийся действию кислорода воздуха, является физиологически более активным и более ядовитым, чем чистое соединение. Поэтому все работы с хлоропреном необходимо производить в вытяжном шкафу. [c.259]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

Полимеризацией хлоропрена при комнатной темиерату л с доведением степени превращения до 25—30% получается мягкий, пластичный, растворимый в бензоле материал — а-поли-хлоропрен. Если полимеризацию довести до конца при комнатной или повышенной те.мпературе, получается эластичный не-раствор имый л,-полнхлоропрен. И, наконец, в некоторых случаях, особенно в присутствии солей металлов, образуется (о-поли.хлоропрен — нерастворимый жесткий полимер. Примесь (.)-полихлоропрена снижает техническую ценность а-полихлоро-прена. [c.313]

Карозес указывал, что первичным продуктом присоединения одной молекулы хлористого водорода всегда является 4-хлорбутадиен-1,2 (1). Это галогенопроизводное алленового типа можно выделить, если в реакционной смеси отсутствует монохлористая медь. Например, когда в качестве катализатора используют хлористый кальций [2964], в этом случае преимущественно образуется упомянутое хлоропроизводное диена с кумулированными двойными связями. Хлористая медь в кислом растворе способствует необратимой аллильной перегруппировке, т. е. изомеризации в хлоропрен (II), в котором хлор при атоме углерода, связанном двойной связью, обладает малой активностью. Кроме катализатора, па изомеризацию оказывает влияние температура, концентрация хлористого водорода в растворе и время контакта. Выход алленового производного уменьшается с увеличением температуры, времени и концентрации соляной кислоты. Одиако чрезмерное увеличение последней ведет к присоединению следующей молекулы хлористого водорода к хлоропрену и образуется некоторое количество 1,3-дихлор-бутена (III), особенно если при этом увеличивают и время контакта. Поэтому выгодно работать с разбавленным раствором соляной кислоты. Однако при непрерывном процессе необходимо поддерживать постоянную концентрацию хлористого водорода, непрерывно насыщая им катализаторный раствор. Процесс экзотермичен и реакционную смесь необходимо охлаждать. Оптимальная температура находится в пределах от О до 5° [2969]. Если соблюдать все упомянутые условия, то хлоропрен получается с выходом 90% от теоретического. Вместо готового хлористого водорода можно применять соединения, которые его выделяют, например в процессе гидролиза. Так, если nii винилацетилен действовать хлористым ацетилом в присутствии монохлористой меди в водном или в спиртовом растворе при низкой температуре, то хлоропрен получается с большим выходом [2970. [c.568]

Хотя благодаря влиянию полярности заместителя хлоропрен и изопрен весьма схожи один с другим по химическому поведению (имеется ввиду повышенная активность молекулы), однако следует подчеркнуть, что хлоропрен является более активным и что прицеденная схема поляризации его молекулы находится в большем соответствии с его свойствами. Этот последний факт вытекает из дальнейших объяснений. Далее, следует упомянуть и о настоящем сходстве между хлоропреном и хлористым винилом, ] )торое проявляется в первую очередь в малой активности атома хлора. Особенно заметно это проявляется при реакции ирисоединения одной молекулы хлористого водорода, которая в случае хлоронрена протекает целиком однозначно (см. стр. 580). [c.575]

Гомологи хлор прена могут быть получены путем присоединения НС1 к алкил-винилацетиленам [22-26— 29] их полимеры полностью напоминают неопрен. Кроме того, из винилацетилена [30] и 1 -хлор-2,3-бутадиена [31, 32, 33] синтезированы многочисленные аналоги, в частности оксипрены (2-алкокси-1,3-бутадиен), с целью сравнения с хлоропреном. Хлоропрен как типичный диен способен к реакции с малеиновым анги- [c.270]

При взаимодействии хлористого водорода и винилацетилена образуются хлоропрен и дихлорбутен, которые с непрореагировавшим винилацетиленом, парами воды, хлористым водородом и другими продуктами процесса в паровой фазе под давлением 0,2 ат направляются в насадочную колонну 4 влажного сырца. В процессе гидрохлорирования вследствие уноса паров воды с реакционными газами растет плотность катализатора. Для сохранения постоянной плотности катализатора в гидрохлоринатор непрерывно подается вода. 0)став реакционных газов, выходящих из гидрохлоринатора 3, следующий (в %) винилацетилен — 69, хлоропрен — 27, водяные пары — 2, хлористый водород — 0,3, винилхлорид — 0,4 ацетальдегид — 0,2, гомологи ацетилена, инертные и другие продукты — 1,1. [c.87]

При полимеризации хлоропрена применяются два типа регуляторов, принципиально отличающиеся по механизму действия сера в сочетании с тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД) и меркаптаны. Сера непосредственно участвует в процессе совместной полимеризации с хлоропреном с образованием фрагментов полихлоропрена, связанных между собой ди- и полисульфидными связями. Это было установлено [22] на основании данных анализа узких фракций полимеров хлоропрена, полученных с применением меченых атомов серы. [c.373]

Так как 2-хлор-1,3-бутадиен образуется только при отщеплении НС1 от 3,4-дихлор-1-бутена, а из 1,4-дихлор-2-бутена получается 1-хлор-1,3-бутадиен, то проводится каталитическая изомеризация соединения (2) в (1) путем нагревания в присутствии солей меди 1) с последующим фракционированием продуктов изомерного превращения и выделением в качестве основного продукта 3,4-дихлор-1-бутена. Путем отщепления от него НС1 растворами NaOH получают хлоропрен, содержащий незначительные примеси 1-хлор-1,3-бутадиена (<1%) и ацетальдегида (<0,2 /о). [c.721]

Наконец третий tiHA крэкинга метана — на ацетилен и водород — приобретает значительные дополнительные предпосылки для своего развипгя с опубликованием блестящих работ по полимеризации ацетилена Ньюлэндса и Карозерса. Авторы осуществили с хорошими выходами полимеризацию ацетилена в винил-ацетилен, дивинил-ацетилен и тетрамер ацетилена и приготовили действием на винил-ацетилен НС1— хлоропрен. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология