Гидрирование также Восстановление нафталина

Предназначенный для гидрирования нафталин должен быть чист и прежде всего освобождается от содержащих серу примесей, отравляющих катализаторы. В четырехлитровом автоклаве с мешалкой расплавляют 512 г (4 моля) нафталина с 15—20 г надлежащего соединения никеля (основной карбонат, окись), закрывают автоклав, пропускают чистый водород до 12—15 ати, проверяют герметичность и при размешивании поднимают температуру до 180—200°. Давление сначала поднимается и затем снова падает со скоростью 1 атм в 45—60 сек. когда оно понизится до 5—8 ати, его снова поднимают до 12—15 аттш, пока не будет присоединено требуемое количество 178 л водорода. -Это состояние узнается также потому, что после образования тетралина падение давления до 1 ати занимает приблизительно 1 мин. Когда заметят приближение конца реакции, прекращают подачу водорода и продолжают восстановление, пока почти полностью абсорбируется оставшийся водород. Общая продолжительность опыта составляет 1 час или немного более. Полу-ченны1 1 тетралин отгоняют от катализатора в вакууме прямо из [c.33]

Танака [1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидрировании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии едкого натра [142]. [c.296]

Как указывалось выше, тетралин является также продуктом восстановления нафталина натрием в амиловом спирте. В промышленности и тетралин и декалин получают каталитическим гидрированием нафталина. [c.458]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Растворы комплексов родия с ароматическими кислотами, в особенности с аминокислотами, в диметилформамиде активны в гидрировании ароматических колец (антрацен > бензол > нафталин). Ь-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Предположено, что эти катализаторы сходны с ферментом гидрогеназой [222]. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. Получающиеся системы являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов [222]. [c.82]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Реакции присоединения. При обработке нафталина натрием в кипящем абсолюгном этиловом спирте, он превращается в 1,4-дигидронафталин III, а в кипящем амиловом спирте — в 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин) IV. Последний получается также при гидрировании нафталина над восстановленным никелем при 200° С. В более жестких условиях или в присутствии платиновой черни образуется декагидронафталин (декалин) V [c.210]

С т. кип. 207,6°С 120,2°С/57,3 мм i/J"=0,9702 П )= 1,54135) синтезирован конденсацией бензола с 1,4-дихлор-бутаном 2 или с 1,4-дибромбутаном по Фриделю и Крафтсу. В промышленных условиях его получают из очищенного нафталина каталитическим гидрированием. Процесс можно проводить в газовой фазе при атмосферном давлении над никелевым катализатором при 200°Сзз з5 JJO гораздо чаще применяют жидкофазное гидрирование под высоким давлением. В ранних патентах предлагались разные катализаторы восстановленный никель при 150—200°Сз 3 окислы меди, марганца, никеля или тория а также атрий или сплав натрия и калия в присутствии кизельгура при 230°С - Позднее было испытано много других катализаторов, которые применялись при разных температурах и разном давлении. Например, гидрирование нафталина при 460 °С и 120 аг в присутствии 4% серы и 2% молибденовой кислоты приводит к образованию продукта, содержащего 44% тетралина и 49% декалина (смесь разделяется фракционированной перегонкой)в качестве катализатора можно применять также сернистый вольфрам при 170—300°С и давлении не выше [c.585]

Дальнейшие указания о строении витамина D были получены в результате исследования двух изомерных (стереоизомерных ) продуктов присоединения малеинового ангидрида к витамину Dg, а также и их ди-гидропроизводных, образующихся при насыщении двойной связи в боковой цепи. Виндаус считал, что малеиновый ангидрид присоединяется к диеновой системе витамина, простирающейся от С , до С д, как в формуле II. В результате озонирования обоих продуктов присоединения дигидропроизводных образуется насыщенный 19-кетон VII идентичный продукт получается и при гидрировании соединения V. Больший интерес представляет дегидрирование селеном продукта присоединения, так как установлено, что получающееся вещество является 2,3-диметилнафталином (VI). Неожиданным оказалось восстановление карбонильных групп ангидрида в метильные группы однако Тиле и Траутман нашли, что подобная реакция может быть осуществлена и с более простыми гидроароматическими ангидридами или с ароматическим ангидридом в смеси с донором водорода. Так, 2,3-диметилнафталин образовался при нагревании ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с п.-циклогексилфено-лом и с селеном. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология