Конфигурации абсолютная и относительная

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Знак оптического вращения, который определяют только экспериментально, не связан прямо с типом конфигурации. Например (+)-2-бутанол имеет абсолютную -конфигурацию и относительную О-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид имеет абсолютную / -конфигурацию и относительную О-конфигурацию. [c.191]

Это трудное для понимания место требует дополнительных пояснений. Символы со звездочкой выражают только относительную конфигурацию трех хиральных центров друг относительно друга, причем центру с наименьшим локантом (т. е. в примере это 2) произвольно приписывается символ R тогда обозначения 3S, 4S означают лишь то, что их хиральность противоположна хиральности центра С-2. Стоящий же вначале символ 25 (без звездочки ) выражает абсолютную конфигура-цию этого центра. Это означает, что в действительности центры С-3 и С-4 имеют конфигурацию R. [c.167]

Подобным образом были проведены расчеты поверхностного натяжения жидкостей. Применение современных ЭВМ позволяет по данным о е(г) проводить абсолютные расчеты свойств жидкостей. При этом в основном используют два метода. По первому методу молекулярной динамики решаются уравнения Ньютона для коллектива частиц, связанных энергией взаимодействия и обладающих некоторой заданной энергией. Такие расчеты удается делать для больших коллективов частиц (порядка тысяч). По второму методу — методу Монте — Карло — рассчитывают общие суммы состояния системы при заданной энергии взаимодействия и выборе возможных конфигураций расположения молекул друг относительно друга. С помощью ЭВМ были рассчитаны Я(г) термодинамические функции, вязкость, диффузионные характеристики и др. Кроме того, удалось определить характеристики траекторий определенных частиц. Оказалось, что частицы осуществляют весьма малые как бы дрожательные движения, в которых участвуют соседи. Поэтому понятия блужданий в жидкостях приобретают другой смысл, так как в них сразу участвует большое число частиц. Атом смещается тогда, когда его соседи в результате подобного коллективного движения освободят ему место. Теория диффузии в жидкостях, основан- [c.214]

Методы направленной кристаллизации позволяют получить информацию не только об относительном взаимном расположении линий ликвидуса и солидуса, но и об их абсолютной конфигурации, наклоне относительно оси температур и т. п. [c.141]

Применение этих терминов, не включенных в правила ШРАС, было систематизировано правилами СА их применение ограничено бицикло[X. .2]алканами, где Х >2. Применение этих терминов лучше всего поясняется схемой (32), взятой из публикации СА [7]. Индексы син/анти- описывают расположение заместителей у мостика 2 по отношению к группам X. Индексы экзо/эндо- показывают расположение заместителей относительно выбранной условной плоскости молекулы, включающей группы X и V. Эти префиксы описывают только относительную конфигурацию. Об абсолютной конфигурации см. раздел [c.162]

Однако для большинства случаев применена новая процедура относительная конфигурация обозначается одним или несколькими символами Я /8, а/р, цис/транс или эндо/экзо, которые применяются, будучи заключенными в скобки, как это описано в данной главе ранее. Абсолютная конфигурация, если она известна, обозначается символами Я или 5 для центра, имеющего наименьший локант, или (иногда) для центра, выбранного на основании правила последовательности. Если необходимо, этому символу может предшествовать его локант. Символы абсолютной конфигурации должны предшествовать символам относительной конфигурации и отделяться от них дефисами, а все вместе должны помещаться в квадратные скобки, например [/ -(1а,За,5р]-. Следующие примеры взяты или адаптированы из публикации СА [7]. [c.166]

Каждый префикс соединения состоит из написанного курсивом наименования альдозы без окончания -за эритро-, ри-бо-, глюко-, манно- и т. д.), который описывает относительную конфигурацию четырех или меньшего числа хиральных атомов углерода в цепи. Ему предшествует буква D или L, характеризующая абсолютную конфигурацию хирального атома углерода, обозначенного наибольшим локантом, как это было описано на с. 170. [c.178]

В соединениях с двумя и более хиральными центрами абсолютную конфигурацию следует определять отдельно для каждого центра. Обычно сначала определяют конфигурацию одного центра каким-либо из описанных в разд. 4.7 методов, а затем соотносят ее с конфигурациями других хиральных центров молекулы. Одним из методов является рентгеноструктурный анализ как уже отмечалось, его нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации одного хирального центра, он дает относительную конфигурацию всех хиральных центров молекулы, и если конфигурация первого центра определена независимо, можно получить абсолютную конфигурацию всех остальных центров. Для этой цели используются также другие физические и химические методы (см., например, разд. 4.13). [c.154]

Представим себе движение жидкости по каналу произвольной конфигурации, который, в свою очередь, вращается с некоторой угловой скоростью со вокруг какой-то оси. Абсолютная скорость в таком потоке представляет собой векторную сумму двух величин относительной скорости гю рассматриваемой частицы относительно стенок канала и переносной скорости и, т. е. скорости соответствующей точки внутреннего пространства канала при вращении последнего с угловой скоростью со. Величина переносной скорости определяется угловой скоростью со вращения канала и расстоянием г рассматриваемой точки от оси вращения [c.28]

Первые два метода позволяют лишь относительно устанавливать конфигурацию энантиомеров. Только рентгеноструктурный анализ с использованием аномального рассеяния рентгеновских лучей решает вопрос об абсолютной конфигурации хиральных молекул. [c.168]

Правила Брюстера. На основе спиральной модели Дж. Брюстером предложено правило, связывающее относительную величину поляризуемости и знак вращения при Д-линии натрия для определенной абсолютной конфигурации. Это правило формулируется следующим образом [c.204]

Определение относительной и абсолютной конфигураций оптических изомеров. С полной достоверностью относительно абсолютной конфигурации молекулы можно судить на основании рентгеноструктурного исследования. [c.59]

Поскольку приближение точечных лигандов для многих случаев оказывается слишком упрощенным, важно знать не столько абсолютные значения с , сколько их относительные величины в полях различной симметрии. Последние удобно выразить в единицах эмпирического параметра Од октаэдрической конфигурации лигандов. Данные для наиболее важных конфигураций приведены в табл. 11.3. [c.421]

Определение абсолютной конфигурации молекул необходимо при изучении оптической активности химических соединений. Важно знать, с какой абсолютной конфигурацией связан тот или иной знак вращения плоскости поляризации в растворе оптически активного соединения. Определение абсолютной конфигурации для какого-либо одного соединения позволяет судить о конфигурации и его производных продуктов реагирования и связывать их строение с их оптической активностью. Подразумевается, конечно, что в процессе реагирования не происходит изомеризации — переход ко второму структурному антиподу. Но, как правило, те вещества, которые удается изолировать в растворах в виде оптических изомеров, обладают высоким потенциальным барьером перехода в свои антиподы. Поэтому опасность изомеризации в процессе реагирования относительно невелика. [c.134]

Однако по сравнению с общим числом известных оптически активных веществ определение абсолютной конфигурации проведено лишь для относительно немногих веществ. [c.186]

В настоящее время строго доказана относительная и абсолютная конфигурация обоих асимметрических центров хлорамфеникола. [c.701]

Абсолютная и относительная конфигурация 38 [c.597]

Итак, любые знаки О- и -выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединении того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строенне (расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная кон(1)игурация активных винных кислот была установлена с номонхью рентгеноструктурного анализа их рубидиевых солей. [c.154]

О-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид имеет абсолютную (К)-конфигурацию и относительную ЕКконфигурацию. [c.37]

Решение Фишера приписать ряду природного ( + )-глицеринового-альдегида -конфигурацию было произвольным. Только через шестьдесят лет, когда был разработан метод рентгеноструктурного анализа, удалось установить, что соединения фишеровского 1)-ряда действительно обладают приписанной им конфигурацией (Бийво, 1951). Сделанный Фишером выбор оказался правильным, и таким образом, конфигурации, установленные относительно Л-глицеринового альдегида,, теперь являются абсолютными конфигурациями. [c.94]

В настоящее время общепринято, что формула I отвечает истинной абсолютной конфигурации (4 ) Глицеринового альдегида. Это доказано путем остроумного применения рентгенографического метода к кристаллам виннокислого рубидия (Bijvoet Peerdeman, van Bommel, 1951). Таким образом, если найдена конфигурация вещества относительно глицеринового альдегида, то тем самым найдена и абсолютная конфигурация этого вещества. [c.163]

Метод расчета абсолютных энергий ССП с дубль-дзета-базисом, затем учет КВ с включением всех одно- и двукратно возбужденных конфигураций. Абсолютные энергии для плоского триплетного и ортогонального синглетного бирадикалов взяты из работы [87]. Относительные энергии взяты из работы [82], причем для сравнения использованы состояния и Копланарная геометрия и энергии возмущенных бирадикальных синглетов взяты из работ Дэвидсона и Бордена [85]. Приводимая в работе [88] разность энергий плоского Л -синглета и ортогонального /В -синглета равна 10 кДж/моль, что меньше, чем в таблице (29 кДж/моль). [c.102]

Для стероидных соединений разработана в настоящее время удоб(гая и общепринятая номенклатура [125 —127], согласно которой они назьтр.ают-ся как производные нескольких фундаментальных структур (обычно углеводородов), а конфигурация заместителей относительно ангулярных метильных групп обозначается индексами а транс-) и р (цис-). Эти обозначения отвечают также абсолютной конфигурация заместителей. Однагчо эта номенклатура в своей первоначальной форме не позволяет описывать синтетические стероидные соединения, с которыми приходится иметь дело при осуществлении полного синтеза. Дело в том, что существующие правила номенклатуры пригодны для обозначения лишь одной оптически активной формы, а для антиподов или рацематов приходится прибегать к слишком сложным названиям. Это может быть пояснено следуюгдим примером. [c.73]

Абсолютную конфигурацию определяют относительно глицери нового альдегида [c.128]

Пеличина С должна иметь размерность (л.рх) для того, чтоо1,[ общее выражение см. уравнение (IX.1.2)1 было безразмерным. Абсолютная величина не имеет болыного значения, потому что, как мы увидим далее, важна только относительная вероятность двух состоянии. Квантовая механика дает возможность установить для этого постоянного множителя величину, где /г — постоянная Планка. Его следует, кроме того, разде лить на Л для системы из N неразличимых молекул, так как мы не в состоянии разлц чить конфигурации, в которых молекулы взаимно заменены. [c.175]

С точки зрения пространственного расположения замещающих метильных радикалов при С-7 и С-11 фитол в стандартной конформации [29] является г ис-изомером. Если фарнезан (2,6,10-триметилдодекан), пристан или фитан образуются из фитола без нарушения. конфигурации атомов С-7 и С-11, то в алканах атомы Се—С , должны иметь ту же абсолютную конфигурацию, т. е. то же относительное расположение метильных радикалов (в страндартной конформации) в диастереомерах. На схеме 8 схематически изображены ожидаемые стереоспецифические превращения (для -пар приведено изображение лишь одного энантиомера). [c.65]

В номенклатуре углеводов, содежащих несколько хиральных центров (для других классов веществ — иначе), часто для обозначения относительной или абсолютной конфигурации используются приставки, полученные из названий сахаров (см. разд. 17.2.1, например, О-глюко-сахарная кислота). [c.264]

Абсолютные и относительные конфигурации молекул определяют также из исследования асимметрического синтеза, химических превращений, по методу квазирацематов Фреджа и сопоставлением оптических свойств ( правило сдвигов Фрюденберга и правило суперпозиции Вант-Гоффа). Подробности можно найти в книге [2], В последнее время с этой целью применяется также спектроскопия ЯМР см,, например, [541. [c.253]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология