Изомерия оптическая карбанионов

Предположение о пирамидальном (тетраэдрическом) строении карбанионов основано отчасти на аналогии с производными азота (аминами и т. п.), в которых свободная электронная пара занимает вершину пирамиды, а атом азота легко проникает через плоскость, в которой лежат три соединенных с ним атома или группы. Эта же аналогия приводит к еще экспериментально достаточно не проверенному предположению [37, стр. 196], что относительно стабильные карбанионы способны к цис- и транс- (син- и анти-) изомерии, но не способны сохранять асимметрию, обусловливающую оптическую активность. [c.335]

На висмуте свободная энергия адсорбции в среднем на 1,8 кДж/моль ниже, чем на ртути. На платине максимальная адсорбция наблюдается при потенциале +0,2 В. В риде случаев установлено, что восстанавливаются адсорбированные молекулы [64. 68. 84, 85], димеризация радикалов происходит иа поверхиости электрода [64, 86, 87], а адсорбированные вещества индуцируют оптическую активность продуктов реакции [88—91] Электрокаталитический характер процесса восстановления карбонильных соединеиий иллюстрируется также зависимостью со-отно1нения цис- н транс-изомеров циклогексанола от природы металла [92]. Адсорбция про 1вжуточных продуктов, пс-види- шчу, иногда носит характер хемосорбции и приводит к образованию металлорганических соединений [62, 93—95], хотя следует считаться и с возможностью реакции карбанионов с катионами металла электрода [96]. По-видимому, процесс образования углеводородов при электровосстановлении многих карбонильных соединений, особенно в кислых средах, идет через стадию образования поверхностных металлорганических соединении [76, 93, 95, 97—99]. [c.323]

Карбанион у головы моста не может осциллировать по типу, показанному на рис. 13-13 следовательно, он должен быть способен неопределенно долгое время сохранять свою конфигурацию. Это не было проверено экспериментально, но исследовано аналогичное азотистое соединение — основание Трегера (рис. 13-21) [66], которое можно разделить на оптические изомеры хроматографированием на гидрате лактозы. Основание Трегера оптически устойчиво в нейтральной среде. (В кислой среде происходит рацемизация, вероятно, вследствие обратимого отщепления формальдегида или метиленимо- [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология