Тринитробензол комплекс

Он представляет собой синее вещество (т. пл. 99 °С Ямакс. = 580, 633 и 699 ммк), имеющее такой же характерный запах и такую же кристаллическую форму, как его изомер нафталин. Подобно нафталину, азулен образует комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом. Если азулен нагревать в вакууме при 350 °С, он почти количественно перегруппировывается в явно более устойчивый нафталин. Энергия резонанса у азулена равна приблизительно 49 ккал/моль, что намного ниже, чем у нафталина (61 ккал/моль), хотя и составляет еще вполне значительную величину. Стабилизация молекулы в наибольшей степени обеспечивается структурами а и б, а также кумулятивными ионными структурами в и г [c.503]

Комплексы, в которых акцептором служит органическая молекула. Наиболее важными комплексами этого типа являются пикриновая кислота, 1,3,5-тринитробензол и подобные полинитросоединения [38], Пикриновая кислота дает продукты [c.119]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Константа равновесия (К) реакции образования донорно-акцепторного комплекса 1,3,5-тринитробензол — Л ,Л -диметиланилин в различных растворителях имеет следующие значения в л/моль [c.38]

Примером комплексов с переносом заряда могут служить комплексы иона серебра с олефинами [85], иода с производными бензола [86, а также многочисленные комплексы полинитропроизводных с ароматическими соединениями, например 1,3,5-тринитробензола с нафталином.. [c.330]

В четыреххлористом углероде константы равновесия для образования комплексов иода с производными бензола изменяются от 0,151 для бензола до 1,52 для гекса-метилбензола [88]. Константа равновесия для комплекса пикриновой кислоты с нафталином в хлороформе равна 1,51 [89], а для комплекса 1,3,5-тринитробензола с аце-нафтеном — 2,43 [90]. [c.330]

Наличие слабых донорно-акценторных связей предполагается и в комплексах с переносом заряда (КПЗ). Эти соединения также состоят из ДПЭ и АПЭ. Примерами таких веществ являются комплексы метанол—SO3 п—я), пиридин—иод п—а), нафталин—тринитробензол (я—я), бензол—I I (я—а), циклогексан—тетрацианэтилен (а—я), цик-логексан иод (а—а). [c.78]

Тринитробензол образует с аренами, фенолами и аминами комплексы с переносом заряда. [c.514]

В 1920— 1921 гг. Виланд [427] при нитровании бензола (меньший потенциал я-электронов) двуокисью азота в запаянных трубках при 80°С получил незначительный выход нитробензола и тринитробензола, а при нитровании в таких же условиях нит-робе.нзола (еще ниже потенциал я-электронов по Титову, может образовать комплекс лишь с нитроний-катионом) попытка ни к чему не привела. [c.390]

По признаку реакции с основаниями — аммиаком, аминами, едкими щелочами, алкоголятами — названы кислотами ароматические полинитросоединения, например тринитробензол (стр. 224). Но известно, что сходные комплексы они дают и с ароматическими углеводородами. Не следует ли считать, что последние при этом реагируют как основания Такое толкование можно было бы подкрепить фактом образования комплексов между ароматическими углеводородами и хлористым алюминием или двуокисью серы — типичными обобщенными кислотами. [c.242]

Вспомним, что тринитробензол легко реагирует с 1 н. водной щелочью, а пикриновая кислота в жидком аммиаке дает комплекс, устойчивый только при очень низкой температуре. [c.301]

Сообщение, что тетра/ с-(4-метоксифенил)-этплен реагирует с бромом с образованием комплекса [1771, вероятно, ошибочно, поскольку последний, как было показано, является парамагнитным [1441. В отсутствие кислорода ттуОа-(диметиламино)-этилен образует с 1,3,5-тринитробензолом комплекс с переносом заряда, окрашенный в глубокий синий цвет, а с тетрацианэтиленом быстро реагирует, давая дикатион и радикал-анион ТЦЭ [481 [уравнения (38) и (39)1. [c.72]

Очевидно, что характер связей молекул компонентов, входящих в такие соединения, в разных случаях различен. Так. в комплексе тринитробензол—нафтиламин [СвНз(М02)з СюН,ЫН21 диполь группы N 2 индуцирует диполь в ароматическом ядре амина и оба диполя притягиваются (индукционное взаимодействие). В той же системе, по-видимому, имеется и ориентационное взаимодействие постоянных диполей нитро- и аминогруппы [СвНз(М02)я-ЫНа СюН,]. Прочность соединений таких типов, естественно, различна. [c.164]

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-м и (тринитробензолом, пикриновой кислотой, пиромеллитовым дпангидридом, 2, 4, 7-тринитрофлуореном или -флуореноном и т. д.) широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы [101 —103], в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать ишро-кий набор бензо-(Ь)-тиофенов, тиено-(2, 3-Ь)- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны. [c.14]

X 10 ) = 0,62 ) температура воспламенения 101,5° С кинематическая вязкость при 54,5° С 1,52 сст, при 99,0° С 0,85 сст крио-скопическая константа 0,01534. Бензтиофен образует кристаллические комплексы с пикриновой кислотой (температура плавления 148—149° С), со стифниновой кислотой (температура плавления 136—137° С), с 1,3,5-тринитробензолом (температура плавления 148— 150° С), с 2,5-динитротиофеном (температура плавления 41—43°С). [c.355]

Способность к образованию комплексов с алкилнафталинами снижается в следующем ряду полинитросоединений [16] 2,4,7-тринитрофлуоренон > 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота. Наиболее сильное электроноакцепторное соединение — 2,4,7-тринитрофлуоренон, не образующий комплексов с бифенильными производными, позволяет провести почти полное выделение алкил-нафталинов. Этим методом были выделены 8 изомеров триметил-нафталина и 3 тетраметилнафталина из бициклической ароматической фракции 275—305 [c.70]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Антрацен образует кристаллический комплекс с силх-тринитробензолом с т. пл. 164 °С. Каково его строение Предложите способ регенерации из него антрацена. [c.38]

Тринитробензол, взаимодействуя с бензолом, нафталином, антраценом и тетрацеиом, образует соответствующие комплексы, дипольные моменты которых были измерены. Укажите, какое из этих соединений имеет наибольший дипольный момент [c.38]

Многоядерные углеводороды с конденсированными кольцами образуют подобные же я-комплексы с тринитробензолом, тринитротолуолом, тринитрорезорцином, 2,4,7-тринитрофлуореноном (Орчин, 1946—1947), пикрилхлоридом и пикрамидом. Некоторые примеры таких комплексе приведены в табл. 18. [c.220]

Производные пикриновой кислоты, тринитробензола и тринитрофлу-оренона имеют большое значение для идентификации и очистки углеводородов, а также для выделения углеводородов из реакционных смесей,, так как эти комплексы легко кристаллизуются, малорастворимы и имеют относительно высокие температуры плавления. Эти соединения часто имеют характерную окраску. СЗсобенно резко изменяется окраска производных двух углеводородов, приведенных в конце таблицы. Эти углеводороды обладают очень большой канцерогенной активностью. [c.220]

Очевидно, причина образования таких соединений лежит не во взаимодействии диполь — диполь и не в индукционном воздействии диполей, поскольку общая энергия связи значительно больше той, которая обусловливается индукционными или ориентационными силами кроме того, нанример, тринитробензол, который не обладает результирующим дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями (Бриглеб и Чекалла, 1955). [c.178]

П. И его производные-сильные доноры электронов с хлоранило.м, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. П. в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (K0S02)2N0 с образованием смеси 4Я-перимидин-4-она и бЯ-перимидин-б-она [c.480]

По хим. св-вам Т.-типичный представитель ароматич. углеводородов. Легко образует комплексы с переносом заряда с переходными металлами (Со, Мо и др.) комплексы сэндвичевого типа, с трикарбонилхромом- зонтичного типа, а также со мн. орг. акцепторами электронов (тринитробензол и др.). В р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование, сульфирование п др.) вступает легче бензола, образуя моно-, ди- и тризамещенные, гл. обр. по пара- и орото-положениям. При окислении по метильной группе в зависимости от условий осн. продукты р-ции-бензиловый спирт (окислитель-О2), [c.605]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

Стабильность я-комплексов возрастает с увеличением элек-тронодонорной способности молекул углеводорода и усилением неравномерности распределения зарядов в молекулах растворителей. В отдельных случаях я-комплексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, например комплексы би- и полициклических аренов с пикриновой кислотой, 1,3,5-тринитробензолом, 2,4,7-тринИтрофлуореноном комплекс бензола с пентафторнитробензолом. [c.76]

В качестве фотометрических реагентов, способствующих образованию поглощающих комплексов, используются 1,3,5-тринитробензол смесь спиртового раствора пиперазина и ацетата меди трифенилметановые красители Л -(1-нафтилэтилендиамин) а-нафтиламин диметил-и-фенилендиамин и т.п. [c.925]

Нитропроизводные бензофуроксана весьма склонны к образованию молекулярных тт-комплексов с ароматическими углеводородами н некоторыми их производными. Эту склонность проявляют и другие нитропроизводные ароматического типа, из которых особенно выделяются в этом отношении 1,3,5-тринитробензол и 2.4,7 трннитрофлуоренон. Нитросоединения выступают в роли акцепторов тт-электронов по отношению к своим партнерам - ароматическим углеводородам (донорам тт-элект-ронов). [c.360]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]

Все комплексы легко распадаются на компоненты при хроматографии на окиси алюминия [105, 131]. Поэтому при помощи этих комплексов можно очищать азулены от примесей, которые не осаждаются комплексообразующим агентом. Однако разделение смесей азуленов на индивидуальные азулены фракционной кристаллизацией комплексов с 1,3,5-тринитробензолом или аналогичных комплексов не представляет практического интереса, хотя в некоторых случаях и достигнуто частичное разделение [60, 116, 171]. [c.321]

При реакции между ароматическими нитросоединениями, возможно, имеет значение стерический фактор. Например, тогда как при действии почти любых оснований на сим. тринитробензол возникают комплексы, многие из которых выделены в твердом виде, тринитро-ксилол реагирует гораздо труднее, а тринитромезитилен реагирует с основанйями в исключительных случаях. Стерическое препятствие при реакции создают метильные группы. [c.296]

Необходимо иметь в виду также возможность существования изомерных сольватных комплексов, одинаковых по составу и числу молекул, но различных по своему строению. Например, тринитробензол СвНз(К02)з образует с нафтиламином joH ISlHj два вида комплексов [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология