Тринитробензол комплексы с ароматическими углеводородами

В комплексах ароматических углеводородов с органическими акцепторами (1,3,5-тринитробензол, хлоранил и др.) молекулы донора и акцептора расположены друг над другом, так что центры колец лежат на одной линии, перпендикулярной плоскости ядра [c.63]

По признаку реакции с основаниями — аммиаком, аминами, едкими щелочами, алкоголятами — названы кислотами ароматические полинитросоединения, например тринитробензол (стр. 224). Но известно, что сходные комплексы они дают и с ароматическими углеводородами. Не следует ли считать, что последние при этом реагируют как основания Такое толкование можно было бы подкрепить фактом образования комплексов между ароматическими углеводородами и хлористым алюминием или двуокисью серы — типичными обобщенными кислотами. [c.242]

Интересной особенностью нитросоединений является их способность образовать комплексы, например, с ароматическими углеводородами, кислотами. Нитробензол дает комплекс с серной кислотой. Тринитробензол и тринитротолуол образуют комплексы с многоядерными ароматическими углеводородами, стильбеном, гексаметилбензолом. Такие комплексы часто имеют характерную интенсивную окраску и четкие температуры плавления. Так, комплекс тринитробензола с нафталином — желтые кристаллы ст. пл. 153°, с антраценом — красные кристаллы с т. пл. 164°, с бензпиреном — ярко-красные ст. пл. 227°. [c.377]

Нитросоединения, и в частности 1,3,5-тринитробензол (электрофил), образуют с ароматическими углеводородами, аминами и оксисоединениями (являющимися нуклеофилами) окрашенные молекулярные комплексы с переносом заряда (КПЗ). [c.451]

Типичными примерами КПЗ являются окрашенные комплексы, образованные ароматическими углеводородами (доноры) и нитросоединениями (алифатическими —тетранитрометан и ароматическими— 1,3,5-тринитробензол), выполняющими роль акцепторов. Так, тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является активным донором и с тетранитрометаном образует КПЗ с полосой поглощения 470 нм и дипольным моментом р. = 5,0 0,50. Этот комплекс по строению не может превратиться в продукт реакции и находится в равновесии с исходными веществами [c.420]

Реальность существования комплексов того и, другого вида не вызывает сомнений. я-Комплексы ароматических углеводородов выделены и изучены в кристаллическом состоянии и в. растворах. Кристаллы комплексов бензола с галогенами, имеющие состав 1 1, по рентгеноструктурным данным состоят из депочек чередующихся молекул донора и акцептора, в которых молекула галогена (Вгг, С12) расположена перпендикулярно плоскости кольца вдоль оси, проходящей через его центр симметрии [формула (42)]. В комплексах ароматических-углеводородов с органическими акцепторами (1,3,5-тринитробензол, хлоранил, и др.). молекулы донора и акцептора расположены друг над другом, так что центры колец лежат на одной линии, перпендикулярной плоскости ядра [формула. (43)]. Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. В комплексе бензола с перхлоратом серебра (1 1) катион координируется с двумя бензольными ядрами, находясь над и под углерод-углероднымн связями I—2 и 4—5 каждого из них [формула (44)" [c.87]

Изучение эмиссионного и УФ-спектров [120—126] тринитробензола с ароматическими углеводородами подтверждает механизм переноса. Многочисленные определения значений магнитной чувствительности [127, 128], энергии связи [129, теплоты образования [130], криоскопической окнстанты [131], растворимости [132, теплоты образования [115—133] также согласуются с ионным строением комплекса. [c.39]

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-м и (тринитробензолом, пикриновой кислотой, пиромеллитовым дпангидридом, 2, 4, 7-тринитрофлуореном или -флуореноном и т. д.) широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы [101 —103], в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать ишро-кий набор бензо-(Ь)-тиофенов, тиено-(2, 3-Ь)- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны. [c.14]

Нитропроизводные бензофуроксана весьма склонны к образованию молекулярных тт-комплексов с ароматическими углеводородами н некоторыми их производными. Эту склонность проявляют и другие нитропроизводные ароматического типа, из которых особенно выделяются в этом отношении 1,3,5-тринитробензол и 2.4,7 трннитрофлуоренон. Нитросоединения выступают в роли акцепторов тт-электронов по отношению к своим партнерам - ароматическим углеводородам (донорам тт-элект-ронов). [c.360]

В работах, посвященных изучению комплексообразования ароматических углеводородов и их производных о такими акцепторами электронов, как тетрахлорфталат, тринитробензол, три-нитрофлуоренон и т. д. [172—174], а также непредельных углеводородов с различными полярными растворителями [175], коэффициент определялся с учетом того, что не все молекулы сорбата, растворенного в жидкости, входят в состав комплекса [c.68]

В литературе имеются данные о дипольных моментах в растворе для ряда комплексов галогенов с ароматическими углеводородами, диоксаном, аминами, а также органических акцепторов, например с лш-тринитробензола, тетрациаиэтилена и хлор-аиила, с ароматическими углеводородами. В большинстве случаев приведенные величины дипольных моментов исправлены [c.128]

Однако это название неудачно ввиду того, что они не являются обычными солями более того, аналогичные комплексы образуются между ароматическими углеводородами и тринитробензолом, откуда следует, что при образовании комплекса наиболее существенную роль играют нитрогруппы, а не гидроксил. В этих комплексах связь возникает в результате действия сил притяжения между молекулами, обогащенными и обедненными электронами. Термин комплексы с переносом заряда происходит от резонансного способа описания, согласно которому в структуру комплекса вносят вклад резонансные формы, включающие перенос электрона от молекулы-донора (богатой электронами) к молекуле-акцептору (бедной электронами). Однако используется также название я-комплекс, поскольку по крайней мере одна компонента комплекса имеет зг-электронную систему. Другие типы комплексов с цереносом заряда, включающие галогены и ненасыщенные соединения, были рассмотрены в 1, разд. 7-4,В и 2, разд. 22-4,В. Комплексы с переносом заряда между полинитросоединениями и ароматическими углеводородами имеют, по-видимому, структуру типа сэндвича, в котором ароматические кольца расположены в параллельных плоскостях, хотя и не во всех случаях коаксиально. [c.275]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

Рассмотренное ранее взаимодействие эфиров фталевой кислоты с ароматическими соединениями, среднее по силе, основано на сродстве этих эфиров к электронам и электронодонорных свойствах разделяемых соединений. Впрочем, фталевый ангидрид, например, проявляет слабую тенденцию к образованию молекулярных комплексов с ароматическими углеводородами (донорно-акцепторных комплексов). Сродство к электрону для фталевого ангидрида составляет 0,15 эВ [81]. Эта тенденция усиливается при добавлении четырех электрофильных атомов хлора в молекулу фталевого ангидрида, и у ангидрида тетра-хлорфталевой кислоты сродство к электрону повышается до 0,58 эВ, т. е. почти достигает величины 0,7 эВ, характерной для 1,3,5-тринитробензола [81], который, как известно, легко образует органические молекулярные комплексы. Соответственно этому тетрахлорфталаты значительно более селективны для разделения ненасыщенных органических соединений, чем фталаты, не содержащие атомов хлора. Наряду с увеличением растворяющей способности по отношению к донорам электронов сильнее проявляются различия в сорбции ароматических соединений с алкильными заместителями в ядре. Эти различия объясняются тем, что алкильные группы склонны передавать электроны ароматическому кольцу, повышая его электронную плотность и, следовательно, силу взаимодействия [c.150]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]