Равновесие металл — соль в расплавленном состоянии

В ряде случаев предложенные уравнения (1) и (2) оказались совершенно непригодными. Нами был проведен расчет мольного объема систем Ыа, Agll l, Вг и К, Agl l, Вг [4]. Характерно, что модель расплава, основанная на учете состояния равновесия обмена, оказалась совершенно непригодной для этих систем (рис. 7). Эти расплавы являются смесями солей с различным строением электронных оболочек (ион щелочного металла — инертногазовая оболочка, ион серебра — неблагородногазовая электронная оболочка), что вносит значительный некулоновский вклад в энергию кристаллической решетки галогенидов серебра, т. е. системы Ма,Ад С1, Вг и К, Ag l, Вг представляют собой смеси солей с различным типом химической связи типично ионная связь, — с одной стороны, и ионная с некулоновским вкладом, —с другой. Нужно отметить, что поведение смесей такого типа существенно отличается от ионных расплавов, рассмотренных ранее. На рис. 7 приведена разность между опытным мольным объемом и мольным объемом, рассчитанным по уравнению (2), а также разность между свойством, найденным по уравнению (1) и (2)—пунктирная линия. Приведенные на рис. 7 зависимости указывают на значительное расхождение опытного мольного объема и рассчитанного по уравнениям (1) и (2), иначе говоря, применительно к системам Ыа, Ад С1, Вг и К, А С1, Вг принцип аддитивности не оправдывается. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология