Стерические факторы при выборе оснований

Д -Олефины термодинамически устойчивее, чем Д -олефины. Однако в переходных состояниях XV и XVI, ведущих к отщеплению по Зайцеву, имеются неблагоприятные скошенные взаимодействия Н и X, в то время как в переходном состоянии ХУП для отщепления по Гофману таких взаимодействий нет. Различны и пространственные препятствия для подхода основания В, отрывающего протон. Все это приводит к тому, что стерические факторы играют существенную роль в выборе одного из двух путей отщепления (хотя эти факторы и не являются единственными). Так, объемистые основания атакуют молекулу преимущественно с периферии — по правилу Гофмана поэтому при действии алкоголятов на 2-бромбутан доля [c.439]

Все упомянутые выше соединения описаны в литературе даже если бы было иначе, то это обстоятельство не являлось бы доказательством невозможности их существования. Формульный указатель используется лишь для контроля того, что перечень возможных соединений, соответствующих данной формуле, является полным дополнительная информация может быть получена на основании химических и физических исследований. При окончательном выборе структурной формулы необходимо учитывать стерические факторы, однако если предлагаемая структура обоснована с точки зрения масс-спектрометрии, она может быть представлена на рассмотрение химикам, которые могут подтвердить ее существование соответствующими анализами. Это следует делать даже тогда, когда предполагаемое соединение ранее не было описано или существование его кажется маловероятным по другим причинам. [c.321]

Алкены-2 термодинамически устойчивее, чем алкены-1. Однако в переходных состояниях, ведущих к отщеплению по Зайцеву (см. схемы 31, 32), имеются неблагоприятные скошенные взаимодействия К--Х и Н—Ме, в то время как в переходном состоянии для отщепления по Гофману (см. схему 33) таких взаимодействий нет. Различны и пространственные препятствия для подхода основания В, отрывающего протон. Все это приводит к тому, что стерические факторы играют существенную роль в выборе пути отщепления (хотя эти факторы и не являются единственными). Так, объемистые основания атакуют молекулу преимущественно с периферии, по правилу Гофмана поэтому при действии алкоксидов на 2-бромбутан доля образующегося бутена-1 растет при переходе от этоксида к грег-бутоксиду. Рост объема уходящей группы X также способствует отщеплению по Гофману в соответствии с этим, из (бутил-2)триметиламмония (объемистый X) образуется почти исключительно бутен-1, в то время как из 2-галогенбутана (малый X) — бутен-2. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология