Фосфоресценция диаграмма потенциальной энергии

РИС. 13-16. Диаграммы потенциальной энергии органической молекулы в растворе в основном (5о), первом возбужденном синглетном (5]) и триплетном (Т1) состояниях ([5] стр. 274). О — точка пересечения кривых 5] и Ть Для наглядности расстояния г выбраны так, что rs симметричных молекул г8 г5 <гз- . так что О—0-полосы поглощения и флуоресценции почти совпадают и только полоса фосфоресценции сильно смещена в сторону больших длин волн. [c.28]

Рис. 4-5. Диаграмма потенциальной энергии, представляющая собой сечение гиперповерхности вдоль критической координаты для основного состояния Уо и первых возбужденных синглетного и тринлетного (Ti) состояний типичной органической молекулы в растворе. Ь — область интеркомбинационной конверсии Т . Для удобства изображения расстояния г выбраны так (rg < чтобы спектры не перекрывались. На самом деле для сложных достаточно симметричных молекул и 0-0-полосы поглощения и флуоресценции почти совпадают, а полоса фосфоресценции значительно смещена в сторону более длинных волн.

Рис. 4-5. <a href="/info/366789">Диаграмма потенциальной энергии</a>, представляющая собой сечение гиперповерхности вдоль <a href="/info/8808">критической</a> координаты для <a href="/info/9285">основного состояния</a> Уо и первых возбужденных синглетного и тринлетного (Ti) состояний типичной <a href="/info/3797">органической молекулы</a> в растворе. Ь — область <a href="/info/2981">интеркомбинационной конверсии</a> Т . Для удобства изображения расстояния г выбраны так (rg < чтобы спектры не перекрывались. На самом деле для сложных достаточно <a href="/info/478829">симметричных молекул</a> и 0-0-<a href="/info/169717">полосы поглощения</a> и флуоресценции почти совпадают, а полоса фосфоресценции значительно смещена в сторону более длинных волн.

Различные процессы поглощения, флуоресценции и фосфоресценции, так же как и конкурирующие с ними безызлучательные процессы, схематически изображены на рис. 3. Следует иметь в виду, что каждая горизонтальная линия в действительности представляет гиперповерхность потенциальной энергии в многомерном пространстве и что различные состояния характеризуются бесчисленными множествами общих значений энергии и общих ядерных конфигураций, соответствующих пересечению этих гиперповерхностей. Действительно, пересечение двух гиперповерхностей будет, вообще говоря, тоже гиперповерхностью, отличающейся тем, что у нее только на одну координату меньше, чем у поверхностей, представляющих два возбужденных состояния. Однако для нашего рассмотрения, имеющего целью перечисление и определение возможных процессов, можно ограничиться простой диаграммой. В клетках сбоку у каждого уровня энергии указан спин наиболее высоко расположенных электронов. Слева мы имеем набор синглетных состояний, а справа — набор триплетных состояний. Поскольку [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология