Диаграммы энергий

Чтобы понять, что такое энергия активации, рассмотрим химическую реакцию в виде диаграммы энергии. Если по оси ординат отложить значение энергии, а по оси абсцисс — координату реакции, то полученная кривая отразит энергетическую схему реакции (рис. 52). Диаграмма характеризует процесс взаимодействия реагентов А и В, обладающих некоторой средней энер- [c.131]

Рис. 5. Диаграмма энергии для хода реакции в типичной симметричной электрофильной реакции замещения.

На диаграмме энергии (см. рис. XI.1) это состояние должно соответствовать седловинной точке гиперповерхности энергии. Предполагается также, [c.222]

Теоретические расчеты позволили Б. В. Дерягину и Л. Д. Ландау установить, что энергетический барьер на диаграмме энергия [c.293]

Расчеты, проведенные Дерягиным и Ландау, позволили вычислить условие исчезновения энергетического барьера на диаграмме энергия — расстояние между коллоидными частицами. Это условие связывает порог коагуляции Ск электролитом с валентностью коагулирующего иона и имеет следующий вид [c.241]

Другое объяснение возможно с помощью так называемых корреляционных диаграмм. Энергия молекулярного иона Н5 складывается из энергии электрона и энергии отталкивания протонов и Я). Можно убедиться, что энергия электрона при сближении ядер будет убывать до некоторого конечного значения. Действительно, в пределе при О образуется система по распределению зарядов, эквивалентная иону Не+ Энергия электрона в Ь-состоянии этой системы равна —54,4 эВ, т. е. на 40,8 эВ ниже, чем для исходного атома Н. Между тем энергия отталкивания стремится к бесконечности при Я 0. [c.58]

Другое объяснение возможно с помощью так называемых корреляционных диаграмм. Энергия молекулярного иона Н2+ складывается из энергии электрона Ее Я) и энергии отталкивания протонов Ия Я). Можно убедиться, что энергия электрона при сближении ядер будет убывать до некоторо-Рис. 19. Полная энергия Е и конечного значения. Действитель-ее составляющие (полная энер- НО, В пределе при Я- -0 образуется ГИЯ электрона Ее и энергия система ПО распределению зарядов, отталкивания ядер СУя) как эквивалентная иону Не+. Энергия [c.64]

Рис. 7.2. Диаграммы энергии двухатомной молекулы. Показаны два возможных перехода. Если электрон возбужден до уровня А, молекула может распадаться (разд. 7.5).

Энтальпии образования веществ могут быть как отрицательными (чаще), так и положительными (см. табл. 8.1 и 8.2). В то же время образование любых молекул из атомов должно сопровождаться выделением энергии. Электроны потому и переходят с атомных орбиталей на молекулярные, что последние энергетически выгоднее, лежат на диаграмме энергий ниже (см. гл. 6). На рис. 8.3 приведен пример вещества с положительной энтальпией образования N0. Энтальпию реакции образования вещества из атомов можно назвать энтальпией химической связи в этом ве- [c.167]

Диаграмма энергии МО для молекулы АВ (рис. 4.20) показывает, что энергия о 1.5 молекулярной орбитали близка к энергии 15 АО атома В. Это означает, что о15 МО имеет большее сходство с 15 АО атома. .., чем с 15 АО атома. ... [c.216]

На диаграмме энергии (рис. 4.22) величины а и с зависят от степени перекрывания АО соединяющихся атомов и являются мерой. .. связи. [c.220]

На рис. 4.25 показана диаграмма энергии МО для молекулы водорода. В свободных атомах водорода на каждой атомной орбитали (15) находится. .. электрон (-ов). В молекуле Нг оба электрона занимают энергетически более выгодную. .. МО. [c.226]

Если дополнить диаграмму энергий, изображая схематически энергии подуровней (рис. 10), то для одного и того же уровня соответствующие подуровням величины энергий возрастают в порядке 5, р, /. Кроме того, начиная с третьего уровня наблюдаются перекрывания между первыми подуровнями, соответствующими данному [c.27]

Можно схематически представить диаграмму энергии, соответствующей прохождению реакции, изображая энергию активации в виде энергетического барьера (рис. 82). [c.140]

На рис. 57 приведена диаграмма энергий некаталитической и каталитической реакций, из кото- [c.139]

Рис. 31. Диаграмма энерге-ЬЕ=дрН тических уровней парамагнитного центра со спином

Изобразите диаграммы энерг етических уровней молекулярных орбиталей для молекул и ионов, перечисленных [c.126]

Рис. IV.6. Внешний Рис. IV. . Сравнительная диаграмма энергии излуче-

Концентрационная коагуляция, наблюдаемая у золей с сильно заряженными частицами, согласно теории ДЛФО, происходит вследствие электростатического эффекта сжатия двойного электрического слоя в результате увеличения концентрации индифферентного электролита в системе — толщина ионных атмосфер уменьшается. При этом наблюдается увеличение глубины вторичного потенциального минимума, что обусловливает возрастание вероятности дальней агрегации, а также изменяется форма потенциальных кривых парного взаимодействия частиц (рис. 7.2, в). На основании теоретических р с-четов Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау установили, что энергетический барьер исчезает на диаграмме энергия — расстояние между частицами золя , когда [c.612]

Рис. 7-3. Молекулярные диаграммы (энергия в эВ).

Р и сГ 33. Полная диаграмма энергий для конфигурации [c.234]

Рис. 35. Полная диаграмма энергий для конфигурации ё.

Рис. 36. Полная диаграмма энергий для конфигурации с( .

Рис. 37. Полная диаграмма энергий для конфигурации .

Для иллюстрации использования ТМО можно рассмотреть диаграмму энергии МО для нескольких простых молекул. На рис. 17 показана диаграмма молекулы Нг. В отдельных атомах водорода на каждой атомной орбите находится один электрон. В молекуле Нг оба электрона находятся на энергетически более низкой о-связывающей МО. Молекула Нг устойчивей, чем свободные атомы Н, так как оба электрона находятся в молекуле на орбите с более низкой энергией. Разница в энергии атомных орбит и связывающей молекулярной орбиты зависит от того, насколько атомные орбиты перекрываются в молекуле. Широкое перекрывание вызывает большое различие и, следовательно, сильную связь, малое перекрывание — малое различие и в этом случае молекула будет характеризоваться значением энергии, лишь немного более низким, чем отдельные атомы. [c.62]

Рис. 1. Диаграмма энергий различных конформаций н.бутана

Можно проиллюстрировать на диаграммах энергии активации взаимодействия электрофила и бензольного кольца с заместителями различных типов (S - substituent, заместитель). [c.170]

Поэтому к вопросу о равновесности уместно подходить с иных позиций. Если проанализировать обычную диаграмму энергия Гиббса — температура (см. рис. П. 1, б) вдоль линии, соответствую щей жидкой фазе, в равновесном — в терминах термокинетики — варианте, т. е. при очень медленном изменении температуры, каждой точке на линии О — Т в жидкой области должна соответствовать своя равновесная структура, определяемая как уровнем ближнего порядка (мерой которого может служить и величина свободного объема), так и подвижностью кинетических элементов — в данном случае атомов или молекул (мерой которой может служить вязкость или связанный с ней через энергию активации коэффициент самодиффузии). [c.89]

Это уравнение — то же, что и для фотоэффекта, первоначально наблюдавшегося в впде эмиссии электронов с металлических поверхностей, за исключением того, что выражение для работы выхода заменено энергией, необходимой для вырывания электрона, то есть потенциалом ионизации. Такие измерения позволяют строить диаграммы энергии молекулярных орбиталеИ непосредственно по экспериментальным данный и дают возможность критически оценивать теории связи, ие прибегая к Н1 туиции. [c.30]

При обсуждении молекулярно-индуцироваиного гомолиза в гл. 9 было указано, что образование комплекса атомов галогена может привести к увеличению скорости диссоциации галогена. В этой главе также констатируется, что образование комплекса атомов хлора увеличивает их селективность и, по-видимому, уменьшает их активность. Какое утверждение противоречиво Доказать вашу точку зрения, используя диаграмму энергий реакции. [c.169]

За этими реакциями следуют быстрые реакции между бихромат-ионом и серебром или ионами AgH+. Хорошим доказательством протекания обратимых реакций является образование НО при применении воды, обогащенной ОаО [30]. Энергетику гомолитического и гетеролитического расщепления Гальперн [27] исследовал при помощи диаграмм [30] потенциальной энергии, представленных на рис. 11. По нижней диаграмме энергия ионизации атома серебра /а8 численно равна сродству иона серебра к электрону. Были измерены энергии активации стадий 1 и 4 энергия активации стадии 4 мала (14 ккал/моль), тогда как энергия активации стадии 1 велика (23 ккал моль), но нредэкспоненциальные множители компенсируют эти различия при повышенных температурах превалирует стадия с константой скорости к . [c.95]

Рис. 87. Диаграмма энергия — координата реакции для электродного процесса, включающего п-электронное- восстановление начального состояния I до конечного состояния Р через приэлектродные состояния Р я Q и активированный комплекс А. Энергия активации равна а при условном нулевом потенциале и Ь при потенциале поскольку фJw > О, и восстановле-

Например, при изменении величины химического потенциала Ji чистого компонента 1, со структурой а на величину Дд°,. характеристики фазовой диаграммы системы 1-2 не изменятся. Добавим, что изменение Дм должно привести к изменению энтгии Гиббса компонента 1 в других структурах таким образом, что разность - Д , определяющая относительную стабильность фаз а и 13, останется неизменной. Вид кривых диаграммы энергии Гиббса (рис. 8.4) зависит от изменения Дд (его нельзя получить простым переносом кривых энергии Гиббса), но точки с общей касательной и, следовательно, фазовая диаграмма остаются неизменными, так как в расчете равновесных точек [например, уравнение (8.2) ] участвует разность д - д7, а (д - 5д ) - (д + 6д )= д" - д . [c.185]

Наклон в диаграмме энергии Гиббса делится между анодной и катодной реакциями в соотношении о/1 — а. Обш,ее изменение энергии Гиббса в результате создаваемого перенапряжения определяег- [c.65]

Рассмотрим методы нахождения величин, входящих в уравнения (1.3) и (1.4). Для этого необходимо определить вид спектра поглощенной при ионизации молекулы АВ энергии. При переходе к определенному электронному состоянию АВ+ вид этого спектра зависит только от возмоншых изменений в колебательной и вращательной энергиях. Вариации колебательной энергии можно получить из простого положения Франка, согласно которому межъядерное расстояние исходной молекулы не успевает заметно измениться за время электронных перестроек. Следовательно, ионизацию на диаграмме энергия — межъядерное расстояние (рис. 1.1Х можно характеризовать вертикальной линией. Расстояние по этой линии между кривыми 1 и 2 соответствует поглощенной энергии, а вероятность соответствующего перехода равна вероятности нахождения исходной молекулы в состоянии с данным мгновенным межъядерным расстоянием. Поскольку вероятность зависит от колебательного состояния молекулы АВ, то указанное правило определяет в конечном счете вероятность различных колебательных переходов. Оправданность такого подхода была подтверждена приближенными квантово-механическими расчетами Кондона [39, с. 147]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология