Образование тройной углерод-углеродной связи

Даже для молекулы типа ацетилена применение целых гибридов при обсуждении химической связи пе оправдано качественно, так как нет причин полагать, что гибрид, наилучший для построения связи СН, будет иметь то же отношение 5 р, что и гибрид для описания тройной углерод-углеродной связи. Расчеты по методу молекулярных орбиталей показывают, что 2рг-орбиталь углерода вносит больший, чем 25-орбиталь, вклад при образовании СН-связей, но меньший, чем 25-орбиталь, вклад при образовании С—С-связей в этой молекуле. [c.178]

ОБРАЗОВАНИЕ ТРОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.409]

Образование тройной углерод-углеродной связи [c.409]

Для тройной связи с—с в алкинах так же, как и для двойной углерод-углеродной связи в алкенах, характерны реакции электрофильного присоединения. Однако алкины вступают в них труднее, чем алкены. Это можно объяснить тем, что углерод-углеродные связи этинильной группы имеют больший 5-характер, и поэтому труднее атакуются электрофилом. Кроме того, образование промежуточного катиона из алкена [c.108]

При каталитическом действии солей золота происходит внутримолекулярное присоединение амина к тройной углерод-углеродной связи с образованием [c.85]

Квантовомеханический подход дает следующее представление о тройной углерод-углеродной связи. Для образования связей с двумя другими атомами углерод использует две эквивалентные гибридные орбитали 5р-орбитали, образованные комбинацией одной з- и одной из /7-орбиталей. Эти 5р-орбитали расположены на прямой линии, проходящей через ядра атомов углерода угол между двумя орбиталями составляет, таким образом, 180° (3,141 рад). При таком линейном расположении гибридные орбитали максимально удалены друг от друга (рис. 8.1). Так же как взаимное отталкивание орбиталей приводит к четырем тетраэдрическим или трем тригональным связям, так в данном случае оно приводит к двум линейным связям. [c.228]

При восстановлении тройной углерод-углеродной связи до двойной возможно образование (если только тройная связь не находится на конце цепи) двух изомерных алкенов цис и транс. Какой из изомеров будет преобладать, зависит от выбора восстанавливающего реагента. [c.237]

Пример 1. На рис. 1.11 показан ИК-спектр вещества состава СюН вО, полученный на автоматическом спектрофотометре иН-10 в кювете толщиной 0,02 мм. В области валентных колебаний кратных связей имеются слабые полосы при 1660 и 2220 см" , соответствующие по частотам двойной и тройной углерод-углеродным связям. Коротковолновая часть спектра (V > > 3000 см"1) не имеет полос валентных колебаний ацетиленового водорода и водорода при двойных связях, но здесь бросается в глаза широкая и интенсивная полоса при 3380 см , которая на основании своей характерной формы и положения должна быть с несомненностью приписана гидроксильному водороду, участвующему в образовании ассоциатов. [c.22]

Хотя связь металл—углерод может образоваться в результате ряда реакций с использованием гидридов металлов в качестве исходных продуктов, однако высокая стоимость и трудность получения больщинства гидридов делает эти синтезы значительно менее привлекательными, чем более общепринятые методы. Исключение может представлять общая реакция присоединения соединений со связью металл — водород к двойной или тройной углерод-углеродной связи с образованием новой связи углерод — металл. Эта реакция является довольно общей и легко протекает с рядом гидридов, включая гидриды алюминия, бора и кремния. Еще много нужно сделать для того, чтобы установить, насколько общей является эта реакция, но есть основание полагать, что многие гидриды I—VII групп будут реагировать с олефинами, образуя связь углерод — металл. [c.76]

Кратные связи возникают благодаря участию в их образовании пи-электронов. Образование двойных и тройных углерод-углеродных связей приводит к укорачиванию связей, усилению прочности последних и увеличению энергии взаимодействия между атомами углерода. Рассмотрим более подробно такие характеристики связей СС, как длина их, силовые константы и энергия связей. [c.10]

В образовании тройной связи участвуют три пары обобщенных электронов шестиэлектронная связь). Углеродные атомы, образующие тройную связь, находятся в состоянии 5р-гибридизации. Каждый из них образует две а-связи, направленные под углом 180°. Две негибридизованные р-орбитали каждого углеродного атома расположены под прямым углом (90°) друг к другу и соответствующим орбиталям другого атома. Они попарно перекрываются, образуя две п-связи, расположенные в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Тройная связь представляет собой сочетание одной а- и двух я-связей. На рис. 23 изображено расположение связей в молекуле ацетилена. При образовании тройной связи атомы углерода сближаются еще больше, чем при образовании двойной связи, — длина тройной углерод-углеродной связи [c.89]

В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод углеродной связи и методы алкилирования аце-тилеяидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацп-тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов (с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этинильной группе на галоид при действии гипохлоритОБ и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [c.7]

НИХ образует две о-связи, направленные под углом 180°. Две негибридизованные р-орбитали каждого углеродного атома расположены под прямым углом (90°) друг к другу. Они попарно перекрываются, образуя две л-связи, расположенные в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Тройная связь представляет собой сочетание одной а- и двух я-связей. На рис. 23 изображено расположение связей в молекуле ацетилена. При образовании тройной связи атомы углерода сближаются еще больше, чем при образовании двойной связи,—длина тройной углерод-углеродной связи [c.83]

Ксенобиотики могут деградироваться при участии широкого спектра реакций подготовительного метаболизма, среди которых дегалогенирование, дезаминирование, декарбоксилирование, окисление метильной группы, гидроксилирование, образование кетонов, Р-окисление, образование эпоксидов, окисление азота, серы, восстановление сульфоксидов, двойных и тройных углерод-углеродных связей, гидратация двойных углерод-углеродных связей, нитро-, оксим-, нитрил/амидный метаболизм. Реакции химического расщепления затрагивают такие химические связи как простые и сложные эфирные, углерод-азот, пептидная, карбаматная, углерод- [c.316]

Замыкание цикла происходит также при внутримолекулярном радикальном присоединении к т-связи. Этот метод используется для получения частично или полностью насыщенных пяти- и шестичленных гетероциклов. Обычно к циклизации приводит присоединение углеродного радикального центра к атому углерода т-связи (двойной или тройной углерод-углеродной, содержащей гетероатом, или части ароматического кольца). Гетероцикл образуется только в том случае, если в связующей цепи присутствует гетероатом. Лишь в некоторых случаях замыкание цикла происходит в результате образования т-связи с участием гетероатома (обычно из радикального центра). Внутримолекулярные циклизации необратимы, если радикал, присоединяющийся к т-связи, не отличается высокой стабильностью. Таким образом, этот процесс кинетически контролируемый. Пяти- и шестичленные циклы получаются главным образом в результате предпочтительного э/езо-процесса. [c.97]

Выделение типов и подтипов различных углерод-углеродных связей позволило В. М. Татевскому вычислять энергии образования углеводородов во многих случаях точнее, чем это было возможно ранее по грубой аддитивной схеме, учитывающей только 3 типа углерод-углеродных связей (простые, двойные и тройные) и один тип С—Н связей. [c.15]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

Если в образовании ковалентной углерод-углеродной связи принимают участие две или более электронных пар, то такую химическую связь называют кратной. Она может быть двойной (в случае двух пар электронов) или тройной (с участием трех пар электронов). Кратные связи состоят из одной а-связи и одной или двух я-свЯзей. я-Связь осуществляется негибрндизированными 2р-элек-тронами (я-электронами). [c.21]

Растворы металлов в жидком аммиаке оказывают специфическое действие на соединения, содержащие тройную углерод-угле-родную связь. Реакция идет высокоселективно с образованием двойной углерод-углеродной связи, при этом никаких насыщенных продуктов не образуется. Замечательно также, что процесс оказывается полностью стереоселективным и продуктами восстановле- [c.179]

Диоипые и тройные углерод-углеродные связи способны присоединить радикалы. Радикал, образовавшийся из соотвегствую-щи.х соединений (условия образования см. разд. Г,1) разрывает, л-свя (1, и вступает с одним из двух э-т1ектронов в реакцию, причем возникает новый радпкал. Вследствие малой прочности п-связи к TaKOMv присоединению способны радикалы со сравнительно не-большии энергией, иапример радикал брома (см. табл. 19) [c.359]

Окисление ароматических иодсодержащих соединений пероксикислотами приводит последовательно к иодозосоединениям (52) и к иодоксисоединениям (53), возможно также образование диэфиров (54) схема (23) [24]. Ацетилены окисляются с расщеплением тройной углерод-углеродной связи, давая схема (24) смесь карбоновых кислот. (56) и (57) или изомеризованную кислоту (55), возможно, образующуюся в результате перегруппировки промежуточного эпоксида в кетен. Гидроксилирование ароматических соединений, активированных по отношению к электрофильной атаке, достигается действием трифторперуксусной кислоты схема (25) . Реакцию обычно проводят в кислой среде или в присутствии кислоты Льюиса, например ВРз [13], для промотирования образования промежуточных групп, активных к действию [c.587]

В алкинах тройная углерод-углеродная связь образована перекрыванием 5р-орбиталей обоих углеродов с образованием с-связи, и перекрыванием двух пар взаимно перпендикулярных р-орбитален с образованием двух л-связей. Оставшиеся зр-орбитали обоих атомов углерода направлены от тройной связи н лежат на прямой, проходящей через а-связь в тройной связи таким образом, все четыре атома алкина всегда лежат на одной прямой. Некоторые алкины существуют в природе, но большинство из них получены лабораторным синтезом — обычно из алкенов. Реакции с участием тройной связи алкинов, как правило, идут быстрее и имеют более отрицательную АС°, чем реакции с участием двойной связи алкенов. Специфическая особенность алкинов — кислый (по сравнению с другими углеводородами) характер водорода при атоме углерода тройной связп, поэтому могут быть получены металлические соли ацетиленовых анионов. [c.146]

Электронная природа двойных и тройных связей рассмотрена в 28. Образование двойной углерод-углеродной связи связано с хр -гибри-дизацией, тройной — с хр-гибридизацией (см. там же). [c.319]

Строение алкинов. Изомерия. Номенклатура. Строение. Главным фактором, характеризующим сущность алкинов, является тройная углерод-углеродная связь —С=С—. В образовании тройной связи участвуют три пары обобщенных электронов игестиэлектронная связь). Углеродные атомы, образующие тройную связь, находятся в состоянии 5р-гибридизации. Каждый из [c.83]

Известно, что карбены способны взаимодействовать с гидро-силанами с образованием продуктов внедрения в 81—Н-связь, реакционная способность которой определяется природой замести-телей при атоме кремния [1]. С целью изучения влияния тройной углерод-углеродной связи на атом кремния и 81—Н-связь нами была рассмотрена реакция алкоксикарбонилкарбенов СНСОгВ (В =Е1, Ме), генерированных термическим и термокаталитическим разложением алкилдиазоацетатов N2 H 02R с ацетиленовыми гидросиланами (табл. 1). [c.26]

На основании теоретических соображений [684], а также и ряда экспериментальных наблюдений, были высказаны предположения о том, что в рассматриваемых системах наблюдается более глубокая делокализация электронов, выражаемая формулами 7.596 и 7.59в (ср. с 7.46). Поскольку система гомоаллиль-ного катиона не имеет достаточного числа электронов для того, чтобы образовать два конденсированных циклопроиановых цикла с нормальными (осуществляемыми парой электронов) связями, формула 7.59в изображает мостик, характерный для системы с дефицитом электронов. Таким образом, четкую границу между мостиковыми карбониевыми ионами с достаточным и с недостаточным числом электронов провести нелегко. Возможность образования мостиковых ионов за счет я-электронов тройных углерод-углеродных связей еще мало изучена [1029]. [c.295]

Для образования протона в газовой фазе необходимы значительные затраты энергии [ДЯ/(Н+)—366 ккал/моль], поскольку потенциал ионизации атома водорода очень велик [/р(Н)= ==313,6 ккал/моль]. Таким образом, ион водорода — эффективный электрофильный реагент и прочно связывается с любой нейтральной или отрицательной частицей. Поэтому сродство к протону практически любых нейтральных или отрицательных частиц— большая положительная величина. Чем легче то или иное соединение отдает свою электронную пару, тем больше его сродство к протону. Если рассматривать только нейтральные молекулы, то следует ожидать, что амины, простые эфиры, спирты и соединения, содержащие карбонильную или карбоксильную группу, будут иметь высокое сродство к протону, поскольку у них есть несвязываюшие р-электроны. По той же причине наличие двойных или тройных углерод-углеродных связей также сопряжено с высоким сродством к протону. Сродство к протону соединений, способных легко отдавать свои электронные пары, еще более возрастает при введении электронодонорных заместителей. Таким образом, сродство к протону должно возрастать в ряду соединений НОН < СНзОН <СНзОСНз, так как алкильные группы проявляют слабые электронодонорные свойства [24]. Данные табл. 3 подтверждают эти общие закономерности. [c.60]

Сурьмяноорганические соединения, содержащие этинильный радикал, присоединяют по тройной углерод-углеродной связи некоторые элементоорганические гидриды с образованием диметаллических производных этилена [9]. Например, дифенилэтинилстибин гладко реагирует с трифенилстаннаном по схеме [c.365]

Углеводородами называются вещества, состоящие всего из двух элементов-углерода и водорода. Можно предположить, что при столь ограниченном составе химические свойства углеводородов не должны отличаться слищком большим разнообразием. Однако на деле все обстоит совсем не так. Важнейшей структурной особенностью углеводородов, а также большинства других органических соединений является наличие в них устойчивых углерод-углеродных связей. У глерод - единственный в своем роде химический элемент, способный образовывать устойчивые цепочки из атомов, связанных между собой простыми, двойными или тройными связями. Ни один другой элемент не способен к образованию подобных структур. [c.408]

Ацетилен. С2Н2 — первый представитель ряда алкинов С Н2 2-Молекула СоНг, согласно экспериментальным данным, линейна. Резкому укорочению связи С—С по сравнению с этаном и этиленом (табл. 9) отвечает возрастание энергии разрыва связи Е С=С) — = 782 кДж/моль. Согласно классическим представлениям углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. В методе ЛМО это а л -связь, линейному расположению ядер отвечает гибридизация орбиталей углеродных атомов (см. с. 101). Схема образования а-связей в молекуле С2Н2 приведена на рис. 47. У каждого атома углерода остается [c.109]

Ацетилен С2Н2 — первый представитель ряда алкинов С Н2 2-Молекула СдИз, согласно экспериментальным данным, линейна. Длина связи г(С = С)==1,212-10-> м, г (С—И) = 1,078 10- ° м. Резкому укорочению связи с—С по сравнению с этаном и этиленом отвечает возрастание энергии разрыва связи (С=С)=782 к Дж/моль. Согласно классическим представлениям, углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. Водородные атомы в ацетилене способны к замещению на металл с образованием карбидов, например СаСз. Такая же способность к протонизации наблюдается у водорода при атоме С=К в других молекулах например в И—С =TSI. Это связано с накоплением высокого электронного заряда на тройной связи. [c.210]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Во многих реакциях алкинов происходнт присоединеине полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные а-связи (гл. 5), тройная связь слабее, чем три одинарных связи ст-связн. Энергия тройной связи в ацеттшене составляет 200 ккал/моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал/моль. Это означает, что реакцци алкинов, сопровождающиеся разрывом двух -л-связейн образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [c.494]

Гидрирование тройной углерод-углеродной сбззи. Ацетиленовая связь ката-, П1тически легко восстанавливается в мягких условиях в присутствии различных катализаторов. Однако наилучшим катализатором является, по-видимому, палладий. Эта реакция не использована широко для синтетических целей, но весьма полезна при проведении структурных определений. Если тщательно контролировать условия протекания реакции, то в качестве основного продукта гидрирования можно получить соответствующий олефин. Платиновый ката-jHisaTop благоприятствует образованию полностью насыщенных соединений, тогда как палладиевый или никелевый катализаторы являются более избирательными в том смысле, что в случае их использования удается прекращать реакции на промежуточной стадии неполного гидрирования. Если при этом возможна геометрическая изомерия, то происходит преимущественное образование г ас-этиленовых продуктов. [c.87]

Тот факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п., так что одна из углерод-углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные связи одинаковы. В самом деле, если по одной из таких одинаковых углерод-углеродных связей присоединяются, например, два атома водорода, то в результате этого характер второй оставшейся углерод-углеродной связи может измениться, и она, отличаясь от двух имевшихся кратных связей в исходном соединении, может быть прочнее, чем каждая из них. Такое предположение может объяснить, почему двойная связь легко присоединяет только два, а тройная—только четыре эквивалента. Из физических методов исследования, привлекаемых для подтверждения неравноценности связей, наибольшее значение имеет определение энергии связей С—С, С=Си С С, значения которых составляют соответственно 58,6 100 123 ккал/моль. Как видно, при образовании второй связи между углеродными атомами общая энергия связи между двумя атомами не становится вдвое большей, а возрастает лишь на 41,4ккал/моль отсюда делается вывод, что тс-связь слабее а-связи. Еще меньше увели- [c.47]

Тройная связь ацетилена менее прочна, чем можно было ожидать для суммы а-связь Ч- 2л-связи (этиленового типа). Энергия углерод-углеродной связи в этане 350,0 кДж/моль, в этилене 607,1 кДж/моль и в ацети.тене 822,7 кДж/моль. Разница энергий связи для ацетилена и этилена 215,6 кДж/моль, т. е. меньше, чем для этилена и этана (257,1 кДжДлоль). Длина тройной связи 0,120 нм, т. е. меньше, чем двойной (0,135 нм) и тем более простой (0,154 нм). Квантовохимяческие представления об образовании ор- [c.35]

Многие карбонилы металлов и близкие им по строению вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальт-гексакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, показана на рис. 19.6. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную углерод-углеродную связь и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовыми атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостпковые карбонильные группы, в которых атом углерода карбонильной группы, помимо двойной связи с атомом кислорода, образует и одинарные связи с двумя атомами металла. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология