Энергия связи или распада молекулы

Энергия активации реакции взаимодействия двух радикалов а, 0. Энергия активации распада молекулы СЬ близка к половине энергии связи [c.607]

Энергия диссоциации связи равна энергии активации распада молекулы на радикалы, так как обратная реакция соединения радикалов идет с нулевой энергией активации. [c.113]

Таким образом, чтобы катализатор был достаточно активным, энергии связей реагирующих молекул с атомами на поверхности катализатора должны быть оптимальными и находиться в определенном соответствии с энергиями связей между атомами в молекулах реагирующих веществ. Энергетический уровень мультиплетного комплекса должен быть расположен приблизительно посредине между энергетическими уровнями исходных молекул и продуктов реакции, а энергии активации его образования и распада должны быть минимальными. Для сравнения на рис. 109 приведена кривая 4, объясняющая механизм данной реакции без катализатора. [c.442]

Рассмотрим приближенный расчет энергии активации образования и распада мультиплетного комплекса по энергиям связей реагирующих молекул на основе принципа энергетического соответствия. Вычислим теплоту образования мультиплетного комплекса [c.442]

В работах [75, 76] оценивалась степень ассоциации молекул простых и сложных жидких систем по их вязкости. Сделано предположение, что наименьшими структурными единицами, участвующими в процессе массопереноса и передачи импульса являются не молекулы, а их комплексы, что проявляется, очевидно, при условии превышения энергии связи между молекулами, входящими в состав комплексов, над энергией теплового движения. В этом случае формулы для расчета вязкости остаются неизменными, а смысл входящего в них молярного объема будет определять объем комплексов. Кроме этого дополнительно принимается еще одно предположение — форма комплексов близка к сфере. Подобные рассуждения были положены нами в дальнейшем для описания нефтяных дисперсных систем при изучении их методом ротационной вискозиметрии. Указанные исследования получили развитие и были взяты за основу при создании метода оценки степени ассоциации молекул в нефтяных системах [77]. Изучались реальные нефтяные системы. Степень ассоциации рассчитывалась на основе значения энергии активации вязкого течения. Показано, что в диапазоне температур 20-50°С усть-балыкская нефть, например, является сильно ассоциированной жидкостью. При повышении температуры степень ассоциации монотонно снижается, а энергия вязкого течения стремится к постоянству. Предполагается, что подобное поведение системы обусловлено не распадом существующих агрегатов, а отделению от агрегатов периферийных молекул, тепловая энергия ко- [c.85]

Энергия связи в молекуле СЬ небольшая, и эта молекула распадается на атомы уже под воздействием квантов обычного света. Напротив, молекула водорода очень прочная. Высокая энергия связи в молекуле кислорода объясняется тем, что кислород двухвалентен и в его молекуле образуется не одна, а две связи. В общем случае энергия связи зависит от природы взаимодействующих атомов. Источником энергии, выделяющейся при образовании химической связи, является понижение потенциальной энергии взаимодействующих атомов. [c.68]

Молекула водорода представляет собой пример простейшей молекулы, состоящей из двух атомов, связанных ковалентной связью. Вследствие большой прочности и высокой энергии диссоциации распад молекул водорода на атомы происходит в заметной степени лишь при температуре 2500 (степень термической диссоциации 0,0013). А при температуре 5000 " С молекулярный водород почти сполна диссоциирован на атомы (степень диссоциации равна 0,95). Интересно, что для молекулы дейтерия О. энергия диссоциации несколько больше и равна 439,56 кДж/моль при практически равных межатомных расстояниях в Из и Ог (0,07414 и 0,07417 нм соответственно). Быть может, это редкий случай, когда гравитационные силы (из-за большей массы дейтерия) оказывают влияние на прочность химической связи. [c.99]

Молекула водорода представляет собой пример простейшей молекулы, состоящей из двух атомов, связанных ковалентной связью. Вследствие болыпой прочности и высокой энергии диссоциации распад молекул водорода на атомы происходит в заметной степени лишь при 2500°С (степень термической диссоциации 0,0013). А при 5000°С молекулярный водород почти полностью диссоциирован на атомы (степень диссоциации равна 0,95). Интересно, что для молекулы дейтерия Вг энергия диссоциации несколько больше и равна 439,56 кДж/моль при практически равных межатомных расстояниях в Нг и Вг (0,07414 и 0,07417 нм соответственно). [c.294]

Энергия активации распада молекулы при согласованном разрыве связей существенно ниже, чем при разрыве одной связи для данного класса соединений. Например, энергия активации распада перэфиров по связи О—О лежит в интервале 140-160 кДж/моль, а для согласованного разрыва связей О- и С—С значение Е изменяется в интервале 90-125 кДж/моль. Из сравнения АН с АН° для согласованного распада следует, что всегда аЯ < ДЯ°, т. е. энергетическое состояние активированного комплекса заметно отличается от такового для продуктов реакции. [c.247]

Молекула водорода представляет собой пример простейшей молекулы, состоящей из двух атомов, связанных ковалентной связью. Вследствие большой прочности и высокой энергии диссоциации распад молекул водорода на атомы происходит в заметной степени лишь при 2500° С (степень термической диссоциации [c.294]

Бимолекулярный механизм реакции может быть представлен следующей схемой. При некоторых столкновениях двух нормальных молекул (при активирующих столкновениях) кинетическая энергия составляющей относительного движения по линии центров может превысить энергию связи в молекулах, что приведет к немедленному распаду обеих молекул или же только одной из них. Бимолекулярные реакции имеют ряд общих свойств [c.75]

Так как рекомбинация радикалов проходит без активационного барьера, то энергия активации распада молекулы X— на радикалы в этом случае равна ОЛ-Ег (где О—энергия разрыва связи X—У 3 — энергия активации диффузии, величина которой зависит от вида радикала я вязкости жидкости). Величина 3 для больших радикалов и вязкой жидкости может быть значительной. Так, при распаде гексафенилэтана на трифенилме-тильные радикалы в бензольном растворе энергия активации равна 18 ккал/моль, а прочность разрываемой связи— 11 ккал/моль, т. е. Ег = 7 ккал/моль [72]. [c.62]

При адсорбции на поверхности катализатора реагирующая молекула вступает в химическое взаимодействие с атомами твердого тела. Следовательно, рвутся одни связи и возникают другие. Если бы при адсорбции энергия связей в молекуле не изменялась, тогда при распаде молекулы водорода на два атома (как это имеет место при низких температурах на металлах) выделилось бы 103 ккал/моль [c.79]

СО спиртами также приводит к неаддитивному изменению выхода меченного тритием циклогексана с изменением концентрации спирта. Удельная активность циклогексана растет по мере роста концентрации спирта в смеси. Можно предположить, что наряду с ранее описанными видами рассеяния энергии возбужденных молекул в среде имеет место специфическая передача энергии от возбужденных молекул к молекулам бензола или спирта, которые способны рассеивать эту энергию, не распадаясь молекулы бензола и подобных ему соединений — вследствие наличия сопряженных связей, а спирты — вследствие свойств ОН-группы, которая способна высвечивать избыточную энергию. Это подтверждается тем, что удельная активность спирта остается неизменной и, следовательно, сохранение молекул спирта осуществляется в результате внутримолекулярной передачи энергии к ОН-группе. [c.176]

Число полос в молекулярном спектре обычно достигает нескольких десятков, число линий доходит до тысяч. Обычно для молекулярных газов или паров наблюдают не спектр испускания, а спектр поглощения, так как для получения спектров испускания газ необходимо нагревать до высокой температуры, при которой может происходить распад молекул. Начиная с некоторой частоты падающего светового кванта, молекула может поглощать световые кванты любой энергии, соответствующей частоте V > Укол- При этом часть поглощаемой энергии идет на разрыв химической связи, а остальная часть превращается в энергию возбуждения и кинетическую энергию продуктов распада молекулы. [c.78]

По вопросу о взаимодействии между водородом и каталитической системой авторы настоящей статьи придерживаются той точки зрения, что вследствие высокой энергии связей в молекуле водорода обе частицы, на которые. распадается молекула водорода, должны стабилизироваться либо путем образования новой связи (с катализатором или с молекулой растворителя), либо в результате сольватации в среде, обладающей высокой диэлектрической постоянной. Это относится к каталитическим процессам, протекающим под действием как растворенных соединений [c.218]

Учитывая свойства тиоэфиров, можно предположить, что наиболее вероятной хемосорбированной формой должен быть поверхностный комплекс с переносом заряда от атома серы тиоэфира к атому металла катализатора, подобный комплексам тиоэфиров в растворе, но часто включающий дополнительные связи углерода и водорода с поверхностью (схема 2). Можно ожидать, что основной вклад вносит комплексообразование с участием серы, В результате происходит активация атома серы тиоэфира. При небольшой интенсивности взаимодействия комплексообразование не приведет к существенным изменениям в энергиях связей в молекуле, и поэтому тиоэфир может десорбироваться без изменения структуры. Если прочность связи М—5 достаточно велика, произойдет ослабление или разрыв наиболее слабой в молекуле связи С—5 с образованием осколочных группировок, которые также могут хемосорбироваться на катализаторе. Особенно вероятен распад тиоэфиров в случае образования многоточечной поверхностной формы. [c.37]

Значение энергии активации (168 кДж/моль), найденное авторами [5] для распада цепи полимера, значительно меньше величин энергии связей в молекуле ПК [4] [c.106]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

В сложных молекулах накопление колебательной энергии идет по всем связям, поэтому общая колебательная энергия может превосходить энергию диссоциации. Эта накопленная колебательная энергия, мигрируя внутри молекулы, может сосредоточиться на одной из связей, что приведет к распаду молекулы, Если время сосредоточения энергии на определенной связи соизмеримо с промежутком времени между соударениями, то реакция термической диссоциации протекает по бимолекулярному закону. Если время, необходимое для сосредоточения колебательной энергии на одной связи, больше промежутка времени между двумя соударениями, то распад молекулы произойдет через некоторый промежуток времени после соударения, а диссоциация будет протекать по механизму мономолекулярной реакции. [c.80]

Из (1.77) и (2.20) следует, что с ростом температуры скорость простой реакции увеличивается. Как правило, это так, однако известны процессы, скорость которых с ростом температуры падает [6, 9]. С формальной точки зрения это означает, что в уравнении (2.20) величине (—Е) нужно приписать отрицательный знак — (—Е) = = Е. Однако (1.77) и (2.55) также остаются справедливыми, следовательно, для таких процессов энергия активации меньше энергии разрыва связи. Такие процессы на первый взгляд незаконны , поскольку исходные молекулы вообще не могут существовать и должны самопроизвольно распадаться, так как для их разложения необходима энергия, меньшая энергии связи. На самом деле это, конечно, не так, и отрицательные энергии активации можно физически объяснить [9], если учесть, что коэффициент скорости не есть физическая константа, характеризующая частицу. Макроскопический коэффициент скорости к есть среднее из всех микроскопических коэффициентов скорости частиц, находящихся на различных квантовых уровнях. Если к — вероятность спонтанного распада частицы, находящейся в /-м состоянии и имеющей энергию Еу, то равновесная часть таких частиц от их общего числа с учетом (2.20), (2.26), (2.42) может быть записана в виде [c.72]

Рассмотрим в связи с этим, как может протекать молекулярный распад олефинов. Из сопоставления энергий связи в молекулах алкенов [4] следует, что наиболее слабой является я-связь С—С, далее связь С—Н в р-доложении и затем С—С-связь. Анализ распределения энергии при термическом активировании показал [21], что она равномерно расходуется по всем связям. Следовательно, в первую очередь будет разрываться п-связь с образова- [c.244]

Наиболее активным из трех катализаторов будет второй катализатор (кривая 2), в котором энергия связей в мультиплетиом комплексе между атомами А, В, С и D исходных веществ и атомами мультиплета на поверхности этого катализатора сравнимы с энергиями связей в молекулах А—В и С—D. Обе энергии активации образования Ej и распада Е2 мультиплетного комплекса для второго катализатора будут сравнительно малы, а сам катализатор достаточно активный. [c.442]

Атомы фосфора объединяются в двухатомные Ра, четьгрехатомные и полимерные Ра. молекулы. Молекулы Р , рр=1,9А, построенные аналогично На, существуют лишь при темп атурах выше 1000°С. Средняя энергия связи в молекуле Р довольно высокая (490 кдж1моль, /грр=5,5) ее распад на атомы наблюдается лишь выше 2000°С. [c.409]

При термической диссоциации молекулы могут также распадаться на отдельные атомы. Процесс диссоциации зависит не только от энтальпии диссоциации, являющейся мерой энергии связи в молекуле. Он в значительной мере определяется изменением энтропии реакции. В процессе диссоциации, вооб [c.427]

Молекулы иоднда натрия (газообразное состояние) распадаются (фотодиссоциируют) на иод и натрий под действием излучения с Я=3,240-10 нм. Вычислите энергию связи в молекуле Nal. [c.37]

Таьсим образом, термический распад (или пиролиз) полимеров может начинаться с концов макромолекулы (деполимеризация) или с ее середины (распад по закону случая). Чтобы предотвратить распад полимера, необходимо блокировать концы макромолекул. Распад по закону случая предотвратить невозможно, т. к. он определяется только энергиями связи в молекуле, однако, связав свободные радикалы ингибиторами свободнорадикальных реакций, представляется возможным замедлить процесс термической деструкции полимера. [c.109]

Распад протекает, конечно, лишь в тех случаях, когда энергия связи между молекулами А в ассоциате Ах, меньше энергии связи между А и 5 в образующемся в соответствии с приведенным уравнением соединении АЗяг. [c.33]

В этом случае энергия активации распада молекулы на радикалы = ) + е, где В — энергия разрыва связи. В гексафенилэтане энергия разрыва связи при образовании трифенилметиль-ных радикалов составляет 11 ккал моль, энергия же активации 18 ккал1моль, т. е. е = 7 ккал моль. В данном случае е является энергией активации диффузии радикала в жидкости, т. е. небольшой величиной (3—10 ккал моль), и снижается с уменьшением радикала. При высокой температуре клеточный эффект должен проявляться очень слабо, особенно для небольших радикалов, вследствие резкого снижения вязкости жидкости. [c.40]

Практически такие процессы могут протекать либо за пределами земной атмосферы, либо в искусственно создаваемом вакууме. Из рис. 1.1 [3] видно, что энергии связей в молекулах каучуков —С—С, —СН—, —С = С— соответствует энергия фотонов в области УФ. При поглощении света в этой области молекула каучука распадается с образованием свободных радикалов. Квантовый выход разрыва связей и газовыделения составляет величину порядка для НК 10 для ПУ для поли-фенилметилсилоксана 10 . Малый квантовый выход, помимо фотофизических процессов рассеяния энергии, связан с эффектом клетки, благоприятствующим рекомбинации [6]. [c.14]

Распад перекиси бензоила и перекиси изомасляной кислоты сильно зависит от растворителя, что объясняется влиянием полярности растворителя. Молекулу перекиси бензоила можно рассматривать как два взаимно отталкивающихся диполя, каждый из которых легко поляризуется окружающими полярными молекулами (легкая поляризуемость обусловлена П -электронами бензольного кольца). Это приводит к некоторому изменению энергии связи в молекуле перекиси бензоила при изменении полярности среды. Влияние полярности растворителя на к распада перекиси изомасляной кислоты объясняется полярностью переходного комплекса, имеющего структуру [c.80]

Считается, что многие химические реакции осуществляются через энергетические цепи ). До составления соответствующей схемы следует, однако, выяснить, если это возможно, в каком виде будет передаваться избыточная энергия, за счет которой осуществляется цепь. Такие молекулы, как бензол или формальдегид, в спектре поглощения которых имеются дискретные полосы, обладают усто11чивыми возбужденными электронными состояниями и могут поэтому сохранять свою избыточную энергию в виде энергии электронного возбуждения. Такие же молекулы, как Н2О и большинство органических кислот и перекисей, обнаруживают лишь сплошной спектр поглощения это означает, что их возбужденные электронные состояния неустойчивы и что молекула в таком возбужденном состоянии диссоциирует за время, малое по сравнению с иптервалохм между последовательными столкновениями. Молекулы этого тина могут, конечно, сохранить некоторое количество энергии в виде энергии внутренних колебаний, но эти количества сравнительно невелики, особенно в тех случаях, когда, как это имеет место в органических перекисях, энергии связи в молекуле незначительны и даже небольшой избыток энергии может привести к распаду молекулы. [c.256]

Как ВИДНО ИЗ приведенных данных, в ряду Н2О — H2S — HgSe — НгТе по мере увеличения длины и уменьшения энергии связи ЭН устойчивость молекул падает. В отличие от оксида и сульфида водорода селенид и теллурид водорода — эндотермические соединения (AG >0). При нагревании НгТе легко распадается, а Н2Р0 разлагается уже при получении. Селенид и теллурид водорода можно получить действием воды или кислот на селениды и теллуриды некоторых металлов, например [c.340]

Энергией связи называется количес — тво энергии, необхо — димое для разрыва или образования опреде — ленного типа связи между атомами в мо — лекулах. При возникновении связи про — исходит переход хи — мической системы в более устойчивое со — стояние, сопровождающееся выделением тепла. Следовательно, энергия образования связи положительна. При распаде молекул тепло поглощается, и энергия разрыва связи отрицательна. [c.13]

Связь между углеродом и фтором хотя и полярна, но мало поляризуема. Более того, по мере накопления атомов фтора в молекуле ее полярность уменьшается. Одновременно уменьшается длина связи С—F и увеличивается ее энергия [3—5]. Энергия связи С—F весьма велика (498 кДж/моль), и эта связь не рвется по гомолитическому механизму, не расщепляется кислородом при высокой температуре [6]. Единственным источником радикалов, инициирующих цепной деструктивный распад перфторнрованных углеводородов, является термический разрыв углерод-углеродной связи. [c.502]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такие процессы называются гетвролитическими и почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, поэтому энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомоли-тического разрыва. Кроме того, гетеролитическому распаду способствует поляризация диссоциирующей связи под действием электрических полей полярных молекул растворителя. [c.84]

В 1922 г. Линденмаи предложил схему, позволяющую понять механизм мономолекулярных реакций, исходя из представлений о столкновении молекул. Чтобы произошел мономолаку-лярный процесс распада молекулы А, необходимо, чтобы зна обладала колебательной энергией, достаточной для разрыва связей. Эту энергию молекула может накопить в результате соударений, т. е. процесс активации молекулы можно записать в виде [c.163]

Эта реакция вызывается действием света. Поглощение квантг лучистой энергии hv молекулой хлора приводит к ее возбужде иию — к появлению в ней энергичных колебаний атомов. Еслк энергия колебаний превышает энергию связи между атомами, тс молекула распадается. Этот процесс фотохимической диссоциации можно выразить уравнением [c.182]

Величины /is в реактивных топливах на 1—2 порядка выше, чем fes индивидуальных ROOH в растворах бенз( ла и хлорбензола (табл. 4.9) [35]. Энергия активации распада ROOH для индивидуальных гидропероксидов соответствует энергии разрыва молекулы по О—0-связи. В топливах энергия активации значительно меньше — 70—80 кДж/моль. По всей вероятности, в топливах преобладает распад гидропероксидов по реакциям с различными соединениями. Скорее всего распад происходит по реакциям взаимодействия ROOH со слабыми С—Н-связями RH, а также с продуктами окисления углеводородов. [c.92]

Для двухатомных молекул энергия связи равна энергии диссоциации. Для многоатомных молекул с одним типом связи, например для молекул АВ , средняя энергия связи равна 1/п-й части энергии распада молекулы на атомы -(энергия атомизации)., При расчетах энергии связи подразумевается, что исходная молекула и продукты ее распада находятся в невозбужденном состоянии прц абсолютном нуле и обладают с130йствами идеального газа. Так, энергия, поглощаемая в процессе [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология