Хлоркетоны Хлоркетоны

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Циклические а-хлоркетоны при действии щелочи претерпевают перегруппировку Фаворского [c.140]

С циклогексеном образуется смесь хлоркетона и непредельного кетона одпако ни перегонкой над карбонатом натрия, ни нагреванием [c.362]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Эти методы синтеза рассмотрены в работе [41]. Обычно при взаимодействии, пятихлористого фосфора с карбонильными соединениями, содержащими атом водорода в а-положении, в качестве побочных продуктов получают изомерные хлоролефины. При взаимодействий с пятихлористым фосфором при более высоких температурах можно получить также ос-хлоркетоны [42]. гел -Дигалогениды являются потенциальными промежуточными соединениями при получении ацетиленов, алленов, ксантена [36] и производных норкамфоры [431 - [c.379]

Эти л л<е путем можно из гомологов этилена вырабатывать кетоны (ацетон, метилэтилкетон), но их синтез не нашел большого применения из-за наличия других экономичных способов получения (например, получение ацетона при кумольном способе производст-иа фенола) и пониженного выхода кетонов (85—90%) с одновременным образованием малоценных хлоркетонов. [c.449]

Объяснением общего характера, которое позволило бы понять образование хлоркетона в реакции ацетилирования этиленового углеводорода уксусным ангидридом, является, по нашему мнению, представление о том, что в реакционной смеси образуется тройной комплекс из этиленового углеводорода, уксусного ангидрида и хлорида металла, разложение которого дает хлоркетон. Вопрос о том, является ли образование непредельного кетона результатом разложения насыщенного р-хлоркетона или же процесса, протекающего параллельно с образованием хлоркетона, должен быть, повидимому, решен в пользу второго предположения. На это указывает отсутствие образования хлористого водорода в процессе реакции ацетилирования уксусным ангидридом. , [c.268]

Вначале образуется хлоркетон, который в этих условиях циклизуется, превращаясь в р-тетралон выход 75%. [c.390]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Моно-12—774 [c.177]

Гомологи пиррола получают также конденсацией ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (реакция Ганча), например [c.520]

Промежуточные продукты реакции—р-хлоркетоны—могут быть выделены из продуктов реакции, если проводить ее в присутствии хлорного олова. [c.223]

Образование замещенных пиррола циклоконденсацией ацетоуксусного эфира с а-хлоркетонами и NHa (или амином) [c.120]

Типичная реакция с использованием хлористого ацетила и хлористого алюминия, открытая Кондаковым в 1892 г., дает различные соотношения хлоркетонов и непредельных кетонов, образующихся в результате потери хлористого водорода [c.362]

Если применяется хлористый алюминий и продукт обрабатывается для отщепления НС1, то 1-метилциклогексен дает смесь, состоящую из 1-метил-2-ацетилциклогексепа и 1-ме-тил-6-ацетилциклогексена. Применение хлорного олова дает более высокий выход последнего вещества [19]. Метод имеет очень малое значение для получения хлоркетонов и непредельных кетонов. [c.363]

В результате частичной атаки по другому ненасыщенному атому углерода из а-олефинов в качестве побочных продуктов получается небольшое количество альдегидов, например нз пропилена — проиионовый альдегид. Кроме того (особенно при окислении высших олефинов) за счет хлорирующего действия хлоридов меди побочно образуются хлоркетоны, количество которых возрастает с повышением концентрации медных солей и кислотности раствора. Выход хлоркетона при окислении н-бутилена может достигать 10— 30%, поэтому необходимы меры для снижения выхода или для полезного использования этого побочного продукта. [c.448]

II), который получают непосредственно из хлоркетона (1), английские исследователи исходили из окиси (III), которую превращали в иодгидрин (IV). Из последнего при действии хлористого олова, хлорокиси фосфора и пиридина получили 80—85% 3-метил-цис-пентена-2 (V). Аналогичным образом 3-метил-транс-пентен-2> получили с выходом 80—85% нз З-хлор-2-кетобутана в этом случае на первой стадии вместо метилмагнийбромида использовали этилмагнийбромид. При такой схеме предполагается, что алкильная группа реактива Гриньяра присоединяется преимущественно в [c.101]

Для пиролиза использовали кубовые остатки среднего элементного состава С4Н7 зС1о 52О со стадии выделения хлоркетонов и кубовые остатки дихлоргидринов среднего элементного состава С 9 Н8 9С12 5О со стадии дистилляции. Пиролиз осуществляли на лабораторной установке, подробное описание которой приведено в работе [236]. Сырье подавали на пиролиз через распыляющую форсунку радиально плазменной струе водорода, полученной в плазмотроне постоянного тока. [c.129]

Зависимость степени извлечения НСЮ из водно-солевого раствора от содержания хлоркетонов в МЭК [c.61]

Из экспериментальных данных видно, что оптимальной для проведения реакции хлоргидринирования ХА в неводной среде является температура в пределах -10°С ++10°С. Повышение температуры выше указанной нежелательно также с той точки зрения, что создаются благоприятные условия для образования хлоркетонов. [c.81]

Присоединение хлорангидридов кислот к этиленовым углеводородам в присутствии различных катализаторов (Zn b, AI I3 и др.) приводит к образованию р-хлоркетонов, которые, отщепляя хлористый водород, превращаются в непредельные кетоны [c.223]

ПРОНАЗА, смесь частично очищенных протеолитич ферментов из микробов 31гер1отусе5 gri.seus, содержащая нейтр. и щел. протеиназы (см. Протеолитгтеские ферменты), а также протеиназы, близкие по характеру действия химотрипсину и карбоксипептидазам. Мол. м. компонентов 16 000—20 ООО. Обладает широкой субстратно специфичностью, при pH 7—8 гидролизует в казеине и альбумине 80—85% пептидных связей. Активность разл. комнонентов П. подавляется хелатами, диизопропилфторфосфатом, хлоркетонами. Активизируется Са +, Со +, Мп +, Примен. при исследовании строения белков ПРОПАЗИН. триазин [c.480]

Отходы неводного процесса, образующиеся на стадиях выделения хлоркетонов и дистилляции ДХГ, были подвергнуты переработке плазмохимическим методом в лабораторных условиях [236]. [c.129]

Хлор-2-нодэтилен 515 Хлористый углерод Юлиуса 518 -Хлоркарбоновые кислоты 314, 360 1-Хлоркетоны циклические 777 [c.1210]

В 1908 г. С. Г. Крапивин нашел, что под влиянием хлорн стого алюминия непредельные углеводороды — пропилен, изобу тилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен — реагирую с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем са мым показал возможность осуществления реакции Фриделя -Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакцш являются непрочные продукты присоединения — хлоркетоны. [c.10]

Хлорангндрид необходимо вводить в эфирный раствор диазометана, взятого в двухкратном избытке. В противном случае хлороводород, выделившийся на первой стадии реакции, будет реагировать с образовавшимся диазокетоном как с основанием, образуя хлоркетон R O H2 I. [c.469]

Использование крауи-эфиров в качестве катализаторов позволило расширить область применения межфазного катализа для синтеза фторпроизводных. В частности, удалось провестн обмен хлора на фтор в некоторых арил- и гетероарилхлоридах [10, II, 15, 47], хлоркетонах [10, 13, сульфонилхлоридах [51] н винилхлоридах 52]. Например, 2,4-динитрохлорбензол и [c.52]

Если не допускать сильного нарастания концентрации бромистого водорода или большого падения концентрации брома, то при бронировании большинства кето-нов равновесие полностью сдвигается вправо [658]. Хлоркетоны не в о останавливаются хлористым водородом. а-Бромкарбонильные соединения легче восстанавливаются бромистым водородом, если R является электропоакцепторным заместителем, например карбоксильной группой или бромом. [c.179]

Кондаков нашел, что триметилэтилен, изобутилен и пропилен в присутствии хлористого цинка присоединяют хлористый ацетил с образованием хлоркетонов. Последние легко отщепляют хлористый водород, превращаясь в непредельные кетоны. Эти исследования Кондакова имеют непосредственную связь с его работами по присоединению органических кислот к олефинам под влиянием хлористого цинка [c.9]

Гидролиз нитрозохлоридов приводит к получению а-хлоркетонов, на -пример [c.223]

При реакциях циклических хлоркетонов в основном наблюдается обратное присоединение и можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения хлоргидрин, обладающий ци.с-конфигурацией [34]. Выходы кетонов при реакциях обоих типов -составляют обычно 50—70%. [c.195]

Обсуждаются различные механизмы этой реакции, но в большинстве реакций а-хлоркетонов с основаниями постулируется образование в качестве промежуточного соединения нестабильного производного циклопропанола (1И) [13]. Согласно этой схеме, кетон I теряет водород из а-положения, образуя анион И, выделяющий отрицательно заряженный ион хлора с образованием циклопропанового интермедиата (П1). Последний при атаке ионом гидроксила расщепляется с сужением кольца, давая карбоновую кислоту (IV) [c.279]

Этиловый эфир 6-окси-8-хлороктаноата (хлороспирт) получают по реакции Фриделя-Крафтса из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты и этилена с последующим гидрированием натрийборгидридом кетогруппы этокси-6-кето-8-хлороктаноата (хлоркетона) по следующей схег ме [c.232]

Свойства Хлорацетопирокатехин кристаллизуется в бесцветных призмах, плавящихся при 173° и содержащих одну молекулу кристаллизационной воды, которая может быть удалена нагреванием при 110°. Кетон растворяется легко в горячей, трудно в холодной воде легко растворим в алкоголе, хуже в хлороформе, эфире, бензоле и сероуглероде. Водный раствор кетона дает с хлорным железом зеленое окрашивание, которое по прибавлении соды переходит в пурпурнокрасное. Хлоркетон восстановляет, подобно пирокатехину, соли серебра, но не восстановляет солей окиси меди. В растворах едких и углекислых щелочей кетон легко растворяется, окрашивая раствор в желтый цвет. Хлоркетон окрашивает лакмусовую бумажку в красный цвет и свертывает белок. Он обладает антисептическими свойствами. На кожу и особенно на слизистые оболочки кетон действует раздражающим образом и производит ожоги. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология