Молекулярные орбитали комплексов

Карбонилы металлов. В теории поля лигандов принимается, что неподеленные пары электронов СО участвуют в образовании ковалентных связей, переходя на молекулярные орбитали комплекса. В октаэдрическом карбониле Сг(СО)в двенадцать электронов шести молекул СО переходят на о-связывающие орбитали комплекса (а, . Шесть электронов хрома располагаются на tгg- орбиталях (сильное поле, см. рис. 56). Эти орбитали не участвуют в образовании а-связей. Но они могут образовать -л-связи со свободными разрыхляющими л-орбиталями молекулы СО, каждая из трех г -орби-талей с гс -орбиталями двух молекул СО [c.128]

Следовательно, для изучения процессов, происходящих в растворах, необходимо применять методы, не изменяющие состояния исследуемой среды — методы оптической и радиоспектроскопии, которые позволяют судить о строении и составе образующихся соединений без их выделения из раствора и сравнивать их с теми, которые выделяются в твердую фазу. В настоящей работе основное внимание уделено методам исследования в ближней ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра, охватывающих диапазон длин волн примерно от 1900 А до 3 мк. В этих областях наблюдаются полосы поглощения, соответствующие переходам электронов внутри электронных оболочек атомов и ионов в комплексах с ионными связями, переходам электронов между молекулярными орбитами комплекса с ковалентными связями и полосы, соответствующие переносу электронов с центрального иона на лиганды или в обратном направлении. Таким образом, очевидно, что подробное исследование спектра во всей электронной области может дать важные сведения о строении исследуемых комплексов. [c.107]

Автор блестяще справился с задачей — написать простейший учебник по теории химической связи и строению молекул, который начинающий химик может использовать для первого ознакомления с предметом. Он сумел изложить очень обширный материал (основные положения квантовой механики, парамагнетизм и эффект Зеемана, ионная связь, ковалентная связь и молекулярные орбиты, комплексы переходных материалов и др.) очень просто и вместе с тем на вполне современном уровне. [c.4]

Трижды вырожденные (типа 1 ) валентные орбиты металла 4 р , Ру и 4рг могут взаимодействовать как с с-, так и с я-орбитами цианид-иона, приводя к молекулярным орбитам комплекса, имеющим как а-, так и я-характер. Поскольку можно предположить, что 4р-орбиты металла менее стабильны, чем яР = Р-орбиты лиганда, то при этом возникают три связывающие и три разрыхляющие молекулярные орбиты, локализованные преимущественно па лигандах, и три сильно разрыхляющие молекулярные орбиты, преимущественно локализованные на металле. [c.119]

На молекулярных орбитах комплекса находятся 42] валентных электрона 36 электронов от лигандов — по 6 электронов от каждого лиганда (по две пары электронов остаются локализованными на лигандах) — и 6 электронов от атома металла. Поскольку ферроцианид-ион в основном состоянии не имеет неспаренных электронов, а все электроны комплекса, очевидно, занимают наи- [c.119]

Вслед за созданием в 1952 г. Малликеном [7, 8] теории молекулярных комплексов, использующей приближения метода ВС, были предприняты попытки описать донорно-акцепторное взаимодействие методом молекулярных орбит (МО). Имеется несколько вариантов применения метода МО к молекулярным комплексам. Они различаются в основном волновыми функциями, которые берутся в качестве базисных для построения молекулярной орбитали комплекса, а также приближениями, которые принимаются при выводе тех или иных соотношений. [c.19]

Слева показаны орбитали иона металла, справа — орбитали лигандов, в центре — молекулярные орбитали комплекса. 4в-орбиталь металла берется в комбинации а д с орбиталью лиганда, включающей (Ту + аг + а- + а4 + + <Г(,, где сг — атомные орбитали лигандов, что дает связывающую орбиталь а д и разрыхляющую орбиталь а д. Три 4р-ор-битали металла и три < ц орбитали лигандов образуют <1 -связывающую и разрыхляющую орбитали. Две -орбитали йх2-у2, г) комбинируют с -орбиталями лигандов, образуя связывающую вд и разрыхляющую -орбитали. В скобках рядом с символом орбитали указана крат- [c.116]

Окраска комплексов, как и любых щ>угнх химических частиц, обусловлена особенностями их электронного строения, а именно — возможностью переходов валентных электронов между орбиталями, разность энергий которых соответствует энергиям фотонов видимой области электромагнитного спектра (диапазон длин волн 400—750 нм см. гл. 11). Молекулярные орбитали комплекса, обусловливающие их окраску, могут быть локализованы преимущественно на центральном атоме или лиганде либо принадлежать всему комплексу в целом. В соответствии с этим различают три основных вида оптических электронных переходов 1) переходы между орбиталями центрального атома (d - d, f - J) 2) переходы между орбиталями лиганда я-я, и - >г ) 3) переходы с переносом заряда. [c.159]

Если электроны Со(И1) и лигандов находятся на молекулярных орбитах комплекса, то заполнены шесть связывающих МО это соответствует шести связям металл — лиганд. Оставшиеся электроны распределены среди несвязывающих (/2 -орбит) МО и ст -(разрыхляющих) молекулярных орбит. Od-MO являются результатом взаимодействия dx -y2- и 22-орбит металла и орбит лиганда, но поскольку аЗ-молекулярные орбиты по значению энергии ближе к dxi yi- и 22-орбитам металла, они отличаются от них незначительно. Поэтому размещение избытка электронов на tog- и а -молекулярные орбиты аналогично размещению их, предсказанному моделью кристалличе- [c.66]

Включение орбиталей лигандов в молекулярные орбитали комплекса, в частности, приводит к уменьшению влияния спнН-орбитального взаимодействия. В качестве примера рассмотрим случай (тетраэд.-ьтетраг.) с <0 (задача 11-6). Основное состояние системы без учета лигандов можно описать выражением [c.373]

Переход от семи- к пятивалентному рению, вообще говоря, должен сопровождаться некоторым увеличением атомного радиуса металла. Вряд ли, однако, он может быть значительным. С другой стороны, судя по магнитным данным и общему количеству электронов, обслуживающих молекулярные орбиты комплексов, во всех случаях в связях с Ке помимо сг-элект-ронов должны участвовать электроны обеих я—р-орбиталей атомов О (и соответственно М). В рассмотренных выше соединениях Ке я-взаимодействие распределено по трем связям Ке—О. Канцентрация его на одной связи Ке—О (Ке—К) в случае Ке" должна вызывать заметное сокращение длины этой связи. Поэтому в рассматриваемых комплексах пятивалентного рения было бы логичным ожидать расстояний Ке— —О (и Ке—Ы), меньших 1,70 А. В большинстве случаев это действительно имеет место. Большой разброс данных по разным соединениям вызван, вероятно, вторичными эффектами взаимного влияния лигандов, хотя уловить природу этих эффектов затруднительно . [c.38]

Молекулярные орбитали комплекса МеЬХз (симметрия С4) (лиганд Ь занимает место 5) [c.12]

Нам необходимо рассмотреть лишь симметрии получающихся молекулярных орбиталей, чтобы понять общую схему связи с металлом. Затем атомные opбитaJiИ металла комбинируются с молекулярными орбиталями органического лиганда той же симметрии, образуя молекулярные орбитали комплекса. Они могут относиться к симметрии а, я или б и давать связи одинакового типа. [c.462]

Для металлоорганических комплексов важно, что не только металл получает электроны лиганда на молекулярные орбитали комплекса, образованные с участием -орбиталей, но что и металл дает свои -электроны на новые молекулярные орбитали лиганда. Эти орбитали обра- [c.420]

Для металлоорганических комплексов важно, что не только металл получает электроны лиганда на молекулярные орбитали комплекса, образованные с участием -орбиталей, но что и металл дает свои -электроны иа новые молекулярные орбитали лиганда. Эти орбитали образуются за слет перекрывания несвязывающих орбиталей лиганда и -орбиталей металла, как изображено, например, на рис. 106 для комплекса металла с олефином. К такому принятию электронов от металла (Ьаск-(1ола11оп) способны такие лиганды, как олефины, арены, фосфины, ОКИСЬ углерода, но пе молекулы аммиака или воды, чем и объясняется большая прочность карбонильных, фосфиновых и других комплексов с обратной электроноотдачей. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология