Комплексы молекулярные

Рис. В.ЗО. Связь металл—N2 в комплексах молекулярного азота.

Ассимиляция солнечной энергии, т.е. превращение световой энергии в химическую, стартует с поглощения кванта света светособирающими молекулами (антеннами) на поверхности мембраны. Электронное возбуждение безизлучательно передается специальным молекулам внутри мембраны - димерам хлорофилла. Эти димеры хлорофилла входят в состав молекулярных образований, которые называются РЦ фотосинтеза. РЦ фотосинтеза - это достаточно жесткий молекулярный комплекс (молекулярный аппарат). Далее в РЦ происходит процесс разделения зарядов возбужденный димер хлорофилла отдает электрон первичному акцептору электрона. Этот процесс происходит в пикосекундном диапазоне времен. Например, в РЦ пурпурной бактерии в качестве первичного акцептора выступает бактериофеофитин, электрон живет сотни пикосекунд на фео-фитине и переносится на первичный хинон Рд. [c.106]

Эта реакция, обратима. Теперь известны диамагнитные комплексы молекулярного кислорода с железом, рутением, родием, иридием, никелем, палладием и платиной. Для всех тех комплексов, которые были изучены методом рентгеноструктурного анализа, было установлено, что кислород как лиганд образует с атомом металла равнобедренный треугольник. Однако длина связи О—О меняется от 1,31 А до 1,63 А, как это видно из рис. 18.2. Эти изменения, по-видимому, определяются электронной плотностью на атоме металла, которая в свою Очередь в заметной степени зависит от других связанных с нилЛ лигандов. В дополнение к этому существует строгая зависимость между длиной О—0-связи и степенью обратимости реакции. Соединения с наиболее длинными связями О—О образуются необратимо. [c.366]

Рибосомы находятся в цитоплазме клеток. Обычно они шаровидны, их размер составляет всего 15—35 нм. В рибосомах происходит биосинтез белка. В 1943 г. рибосомы были обнаружены в цитоплазме бактерий, а затем в цитоплазме животных, растений и дрожжей. Они находятся на поверхности мембраны (тогда они активны) либо свободно плавают в цитоплазме. В состав рибосом входят рибонуклеопротеиды, т. е. РНК и белковый комплекс. Молекулярная масса рибосом составляет около 10 . Белки и РНК в рибосомах содержатся в количестве примерно по 40—60%. [c.20]

КОМПЛЕКСЫ МОЛЕКУЛЯРНОГО АЗОТА О ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.320]

Таким образом, адсорбированная фаза может быть представлена как совокупность адсорбционных комплексов — молекулярных цепочек, начинающихся молекулами первого слоя, непосредственно связанных с поверхностью адсорбента. При этом цепочки энергетически не взаимодействуют друг с другом. Схема строения адсорбционного слоя по теории БЭТ показана на рис. IV, 8. [c.97]

При гидрировании нефтяных фракций в реакции вступают углеводороды всех классов — алканы, цикланы, ароматические и алкены, чрезвычайно разнообразные по молекулярному строению. В реакцию могут вступать также органические соединения, содержащие серу, азот, кислород и в некоторых случаях металлы. По молекулярным весам реагирующие компоненты охватывают весь диапазон от газа до соединений или комплексов, молекулярный вес которых настолько велик, что их можно выделить из жидкой фазы центрифугированием Присутствие таких коллоидных частиц было недавно доказано экспериментально [63]. Считают, что осадок, полученный центрифугированием под действием центробежной силы, достигающей 80 000 , состоит из асфальтенов. Средний молекулярный вес таких частиц [c.120]

Комплексы молекулярного азота [c.565]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ) [c.19]

Очевидно, что пока нет четкого представления о физических свойствах, специфичных для комплекса промежуточного типа, и преобладает интуитивный подход, базирующийся на более или менее удачных аналогиях, неизбежны разноречивые толкования экспериментального материала. В такой ситуации нам представляется преждевременным выделять промежуточный комплекс в особую категорию [50] и тем более говорить о его равновесии с комплексами молекулярного или ионного типа. В частности, в [68] такое утверждение делается со ссылками на работы, результаты которых не дают для этого оснований. [c.228]

Молекулярные соединения, см. Молекулярные комплексы Молекулярные спектры 3/229, 230 4/789 5/64, 645 [c.653]

Известно значительное число комплексов молекулярного кислорода с ионами переходных металлов. [c.546]

Следует отметить, что все изученные до настоящего времени комплексы молекулярного азота образованы за счет а-связи и имеют линейную структуру (К=Ы М). Константы образования этих искусственных комплексов достаточно высоки, чтобы их можно было выделить и исследовать их свойства. В противоположность этому природа, по-видимому, использует я-комплексы азота с очень малыми константами образования. [c.236]

Поскольку производные Р-таутомера (изомочевины) являются сильными основаниями, ионы мочевины в водных растворах имеют строение H2N ONH3 и H2N (NH)0 [3], что, по-видимому, предопределяет способность этого вещества к образованию комплексных ионных соединений (типа аддуктов). Однако из-за низкого значения константы диссоциации Kj = 1,5 10" (298 К), обусловленного преимущественным содержанием а-формы, система вода-мочевина в целом представляет собой слабоосновную среду, а составляющие ее гидратные комплексы - молекулярные (неионные) структурные образования. Следствием этого является и весьма слабая гидролизуемость мочевины при низких температурах. Полный гидролиз мочевины с образованием NH3 и СО2 возможен лишь в разбавленных растворах при Т 473 К [2]. [c.111]

Молекулярность реакции - функция числа частиц, участвующих в образовании активированного комплекса молекулярность определяется нашим представлением о механизме реакции, а не из кинетических данных. [c.120]

Образование комплексов молекулярного азота при прямом захвате азота при давлении 1 атм наблюдалось, в частности, в реакциях с третичными фосфинами в качестве лигандов [c.566]

Лабораторные методы связывания азота. После открытия стабильных комплексов молекулярного азота с переходными металлами проводились интенсивные поиски способов связывания азота через стадии образования таких комплексов. [c.590]

После 1965 г. были синтезированы иридиевые и титановые комплексы молекулярного азота. В дальнейшем, безусловно, будут получены и другие соединения азота, и можно полагать, что будут найдены катализаторы еще более сильные, чем известный катализатор Габера, которые позволят работать при комнатных температурах. Открытие таких катализаторов окажет сильное влияние на технологию синтеза соединений азота и позволит получать дешевые удобрения. [c.437]

Тот факт, что молекулы СО и N2 изоэлектронны, в течение многих лет служил основой для предположений о возможности существования связей N = N—М, аналогичных связям М—С О. Но первый представитель комплексов молекулярного азота [Ни(МНз)5Н2]С12 был получен лишь в 1965 году. Последующие [c.565]

Чем молекулярный азот похож на оксид углерода Какова устойчивость., комплексов молекулярного азота (больше или меньше) по сравнению с карбонильными комплексами Какой комплекс молекулярного азота был открыт первым и когда [c.575]

Имеются доказательства того, что несимметричный олефин при образовании комплекса сохраняет свою первоначальную конфигурацию. Так, цис- и т ранс-бутены-2 образуют кристаллические комплексы, имеющие состав [Pt b С4Н8]2, но различающиеся по температурам плавления и инфракрасным спектрам. Более того, эти бутены могут быть получены из комплекса обратно в неизмененном виде при вытеснении цианидом в водном растворе [69]. Восстановление олефинового комплекса молекулярным водородом происходит быстро и количественно даже при комнатной температуре [c.520]

В концентрированных растворах и солевых расплавах каждая область ближнего порядка—это, по сути дела, фрагмент бесконечно большого многоядорного иона, который наблюдается в ионном к )исталле. Конфигурация и размеры этих фрагментов разнообразны. Поэтому вместо перечня фрагментов, т. е. тех многоядср-ных комплексов, которые имеются в растворе или расплаве, разумнее использовать аппарат функций распределения, который позволит оценить как среднее значение, так и размазанность каждой характеристики таких комплексов молекулярной массы, линейных размеров и т. д. Размазанным окажется и воздействие окружения на отдельные структурные единицы, а следовательно, и свойства этих единиц. Правда, неидентичность структурных единиц может проявиться в кристаллической фазе тоже в описанном выше случае a-Ag2Hgl4 структурные единицы AgU] и [HgU] из-за отсутствия ближнего порядка в подрешетке катионов имеют несколько типов окружения. [c.30]

Изменение реологических характеристик (динамической вязкости и напряжения сдвига) для растворов смосой комплексов соответствует характеру зависимостей Ау,. от состава п соотношения комплексов в композициях (см. таблицу). Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как II растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе (течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов — молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [c.59]

Приведем несколько примеров равновесий типа (2). Спектроскопические исследования показали [32, 33], что в растворах, содержащих вторичные алифатические амины и пентахлор- или пен-тафторфенол в инертных растворителях, ионные пары находятся в равновесии только со свободными молекулами. Комплексы молекулярного типа обнаружить не удается во всем исследованном интервале температур. Для комплекса дибутиламина с дихлорук-сусной кислотой в циклогексане исследования ИК-спектров проводились вплоть до температур, близких к критической [34], при этом в растворе находились только ионные пары. Можно полагать, что в этих случаях потенциальная поверхность имеет единственный минимум, соответствующий устойчивому ионному К0№ плексу. Профиль пути реакции комплексообразования должен нри этом иметь вид кривой 2 (см. рис. 1). Аналогичная ситуация, по-видимому, имеет место также для растворов, содержащих алифатические амины и более сильные кислоты — пикриновую [35], хлорную [36], трифторуксусную (СРдСООН) и др. [c.218]

Внутрисферный неполный перенос заряда имеет место, в частности, в комплексах молекулярного кислорода с дипири- [c.536]

Зачастую полосы обладают структурой, не имеющей отношения, к наличию или отсутствию таутомерного равновесия (резоцанс Ферми, комбинации с низкочастотными колебаниями). Поэтому достоверность выводов о структуре комплекса, которые можно сделать при исследовании только полос у(АН), обычно невелика. Таюке, видимо, нельзя использовать величину химического сдвига активного протона в спектре ЯМР в качестве единственного критерия структуры комплекса (молекулярной, ионной или таутомерией). И тем более нельзя ограничиваться измерением каких-либо макроскопических характеристик растворов (диэлектрической поляризации, электропроводности, теплоты смешения и т. д.) Иллюстрацией могут служить противоречивые суждения различных авторов, сделанные подобным путем, относительно строения комплексов трифторуксусной кислоты с пиридином или алифатическими аминами в малополярных растворителях (как уже отмечалось, эти комплексы имеют ионную структуру [34, 37, 39]). Например, в [50, 51], комплекс СРзСООН—пиридин рассматривается как молекулярный комплекс с водородной связью, в [50] допускается возможность симметричной структу-рыЛ- -Н- -В, а в [31] предполагается существование таутомерного равновесия между молекулярной и ионной формами. [c.220]

Аллен и Сенофф обнаружили первый комплекс молекулярного азота [c.908]

Шилов и Лепинь [45] считали, что участие адсорбента в адсорбционных процессах определяется не только его электрокапиллярньши силами, но и его молекулярными силами. Они предполагали, что адсорбент создает определенное поле сил, которое является функцией химических свойств веществ, участвующих в адсорбционном процессе и потому специфических по характеру. Явление адсорбции рассматривалось этими исследователями как равнодействующая комплекса молекулярных сил адсорбента, подвергаемого адсорбции вещества и растворителя. Функция растворителя в процессах адсорбции состоит не только в том, что он частично адсорбируется сам, но также в том, что происходит распределение адсорбируемого вещества между твердой и жидкой фазами. [c.93]

Рис. 18.2. Структуры че- РЬг тырех соединений комплексов молекулярного кислорода, — ил-люстрирующие связь расстояния 0—0 в молекуле с обратимостью реакций их образования.

Этим, по-видимому, и объясняется тот факт, что Кюльман назвал зафиксированные им промежуточные соединения адуктив-ными , т. е. комплексами молекулярного характера. [c.154]

Комплексы молекулярного азота оказались удобными моделями для ряда стадий фиксации азота, таких, как связывание, активация молекулы азота, отщепление продуктов реакции, но они не позволили моделировать основную стадию процесса — восстановление до аммиака в условиях, которые могут реализоваться при ферментативной фиксации азота. Очевидно, связь N—N ослабляется во всех комплексах азота все же недостаточно, чтобы ее удавалось разорвать в мягких восстановительных условиях. Чатт и сотр. [152] рассмотрели строение линейных систем типа М—N—N—М на основе линейной комбинации d-орбиталей металла и р-орбиталей N2 и предложили объяснение неудачных попыток восстановления координированного таким способом азота. На рис. 51 показана упрощенная схема тс-орбиталей для С4г,-системы М—N—N—М. 1е и 4е-0рбитали представляют собой в основном тс-связываю-щие и г -разрыхляющие орбитали N2 с небольшой примесью орбиталей атомов металла. Примесь этих орбиталей металла зависит от сродства к электрону орбиталей металла по сравнению с орбиталями азота. 2е- и Зе-Орбитали имеют в основном характер d -и dyг-opбитaлeй металла. Орбитали 1Ьг и 2b2 содержат в основном 0л у-вклад и практически не участвуют в связывании. Прочность связи N—N определяется главным образом числом электронов на е-орбиталях. Молекула N2 дает четыре электрона для заполнения 1е-уровня,- и примесь орбиталей металла в этой молекулярной орбитали приводит к небольшому ослаблению связи. Все известные комплексы М—N—N—М содержат по крайней мере один ион металла с конфигурацией типа d (п = 4 или 6). Таким образом, в системе достаточно электронов для заполнения 2е- и 1Ь2-моле- [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология