Пиррол Азол ароматичность

Гетероциклы, содержащие гетероатом пиррольного типа, менее ароматичны, чем гетероциклы с пиридиновым гетероатомом. В ряду пятичленных гетероциклов ароматичность изменяется в последовательности селенофен>тиофен>пиррол>фуран. Имеется мало данных по величинам экзальтации диамагнитной восприимчивости азолов. На примере пиразола видно, что введение в пиррольный цикл азагруппы делает молекулу более ароматичной. С другой стороны, в паре тиофен-тиазол величины экзальтации практически одинаковы. Также близки экзальтации для фурана и сиднона, что, в общем, согласуется с низкой оценкой ароматичности этих соединений на основании структурных индексов (см. табл. 1.8). [c.32]

Приведенные в табл. 3.1 данные показывают, что молекула пиррола имеет значительно более высоколежащие фронтальные орбитали ро сравнению с пиридином. Азолы (имидазол, пиразол), как и следовало ожидать, занимают промежуточное положение. С увеличением протяженности я-системы соединение становится более я-донорным и одновременно более я-акцепторным, например акридин>хинолин>пиридин или индол>пиррол. Существует тенденция к увеличению я-донорности по мере уменьщения ароматичности. Так, высокой я-донорностью отличаются сравнительно мало ароматичные индолизин и изоиндол и в особенности антиароматические гетероциклы, у которых ВЗМО нередко становится разрыхляющей (1,4-дигидропиразин). [c.76]

Группировку —СН=СН— способны заменить гетероатомы —ЫН—, —НК-, —0—, —5—, —5е—. Такая замена в бензоле приводит к пятичленным гетероциклам пирролу (41а), Л -заме-щенным пирролам (416), фурану (41в), тиофену (41г), селенофену (41Д) соответственно. Второй гетероатом этого типа не может быть введен без потери ароматичности, но дальнейшая замена одной или нескольких СН-групп пиридиновыми атомами азота =Ы— приводит к, азолам — пятичленным ароматическим соединениям с двумя (42) и (43), тремя (44)—(47) и более гетероатомами. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология