Образование метилена из илидов

Триметиламмонийметилид обычно получают, обрабатывая фениллитием тетраметиламмонийгалогенид. В этих условиях илид образуется в виде довольно устойчивого комплекса с гало-генидом лития (I). Комплекс разлагается с образованием полиметилена нри повышенных температурах или в соответствующих растворителях, например в диметиловом эфире этиленгликоля [92]. Если фениллитий заменить фенилнатрием, то можно обнаружить метилен по его реакции с циклогексеном или трифенил- [c.27]

Однако повторное проведение этой реакции в диметоксиэтане привело к образованию полиметилена с выходом 74%. Было показано, что этот растворитель образует с бромистым литием прочный комплекс, который по своей прочности, очевидно, превосходит соответствующий комплекс илида. Виттиг и Полстер предположили, что триметиламмонийметилид, будучи связан в комплекс с бромистым литием, вполне устойчив, однако в свободном виде этот илид (П) быстро распадается на триметиламин и метилен. Аналогичные результаты в общем были получены при использовании фенилнатрия в качестве основания для образования илида. Выходы триметиламина и полиметилена равнялись соответственно 78 и 53%. Можно предположить, что бромистый натрий образует с илидом менее прочный комплекс, чем бромистый литий. [c.269]

Кроме того, атом водорода и метилен-анион должны находиться в г мс-ноложении либо занимать в переходном состоянии цисоидное (заслоненное) положение отщепление по Виттигу является син-отщеплением. Описанные выше реакции элиминирования требуют длительного времени (несколько дней), хотя и идут в очень мягких условиях (комнатная температура). Этот недостаток можно устранить, получая илид из более реакционноснособных бром-метильного или иодметильного соединений [2 на схеме (5.24)]. В этом случае бромид или иодид лития выпадает почти мгновенно, что указывает на образование илида [108]. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология