Триметиламмонийметилид

Большой интерес представляют реакции между фениллитием и ониевыми солями. Взаимодействие с тетраметиламмонийбромидом приводит к триметиламмонийметилиду (Виттиг, 1947) [c.330]

Триметиламмонийметилид обычно получают, обрабатывая фениллитием тетраметиламмонийгалогенид. В этих условиях илид образуется в виде довольно устойчивого комплекса с гало-генидом лития (I). Комплекс разлагается с образованием полиметилена нри повышенных температурах или в соответствующих растворителях, например в диметиловом эфире этиленгликоля [92]. Если фениллитий заменить фенилнатрием, то можно обнаружить метилен по его реакции с циклогексеном или трифенил- [c.27]

В 1947 г. Виттиг и Веттерлинг [6] еще раз поставили вопрос о пятивалентном азоте и попытались получить фенилтетраметил-азот по реакции фениллития с бромистым тетраметиламмонием. Получить такое производное не удалось, однако был выделен бензол наряду с нерастворимым в эфире продуктом, который, как было затем показано, представляет собой комплекс бромистого лития с триметиламмонийметилидом (I). [c.267]

Виттиг и Веттерлин [6] установили, что при обработке бромистого тетраметиламмония, суспендированного в эфире, фениллитием образуется комплекс триметиламмонийметилида с бромистым литием, который нерастворим в эфире, но растворим в тетрагидрофуране. Этот комплекс (I) обладает типичными нуклеофильными свойствами, проявляющимися в том, что с водой он образует гидроокись тетраметиламмония, с иодом — иодистый иодметилтриметиламмоний, с иодистым метилом — иодистый этилтриметиламмоний, а при взаимодействии комплекса с бензофеноном и последующем подкислении реакционной [c.267]

Однако повторное проведение этой реакции в диметоксиэтане привело к образованию полиметилена с выходом 74%. Было показано, что этот растворитель образует с бромистым литием прочный комплекс, который по своей прочности, очевидно, превосходит соответствующий комплекс илида. Виттиг и Полстер предположили, что триметиламмонийметилид, будучи связан в комплекс с бромистым литием, вполне устойчив, однако в свободном виде этот илид (П) быстро распадается на триметиламин и метилен. Аналогичные результаты в общем были получены при использовании фенилнатрия в качестве основания для образования илида. Выходы триметиламина и полиметилена равнялись соответственно 78 и 53%. Можно предположить, что бромистый натрий образует с илидом менее прочный комплекс, чем бромистый литий. [c.269]

Все эти реакции ацилирования в общем являются типичными для нуклеофильных соединений, и триметиламмонийметилид не проявляет при этом каких-либо особых свойств. Легкое превращение соединения VI в VII не является неожиданным и свидетельствует о том, что образующийся промежуточный карбанион, должно быть, весьма устойчив, поскольку используется такое слабое основание, как углекислый натрий. Устойчивость данного карбаниона должна быть обусловлена преимущественно его енольным характером, а также его илидными свойствами. Значительно раньше Кронке и Хеффе [15] исследовали аналогичную реакцию ацилирования и выделили при этом, как они считают, промежуточно образующийся илид VIII. [c.272]

Возможность а-элиминирования в случае илидов рассматривалась и ранее. Францен и Виттиг [55] показали, что при взаимодействии тетраметиламмонневых солей с фениллитием в присутствии циклогексена образуется норкаран, при этом, вероятно, сначала происходит распад триметиламмонийметилида на трп-метиламин и метилен, который затем присоединяется к цнкло-гексену. Позднее это предположение было видоизменено, тем не [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология