Реакции с алифатическими фосфитами

Фосфорилирование. Фосфорилирование белков по алифатическим гидроксилам является одним из наиболее жестких приемов модификации белков. Для получения синтетических фосфо-протеидов белок обрабатывают пятиокисью фосфора, растворенной в 100%-ной ортофосфорной, кислоте. Реакция идет в течение нескольких дней при комнатной температуре. [c.72]

Важнейшей стадией реакции является стадия атаки радикалом молекулы тиола по S—Н-связи. Для алифатических тиолов реакция характеризуется высокими значениями константы передачи цехш (ата константа длй к-алкантиолов при полимеризации стирола равна 20 [115]). Этим, видимо, объясняется значительная длина цепи реакции триалкилфосфитов с тиолами. Квантовый выход реакции в системе амилмеркаптан—фосфит, инициированной фотолизом АИБН, достигает 10 , что также указывает на большую длину цепи обрыв цепи — бимолекулярный за счет реакции двух алкильных радикалов. [c.73]

Синтез проходит очень легко к эфирному раствору фосфита на холоду прибавляют азид и выдерживают смесь до прекращения выделения азота (1—2 час). В связи с легкостью визуального наблюдения этой реакции пробы с феиилазидом можно использовать как аналитический тест на средний фосфит. Описанная реакция имеет общее значение — она дает хорошие результаты с фосфитами разного строения, причем алифатические фосфиты реагируют активнее ароматических. В противоположность этому алифатические азиды проявляют большую пассивность при взаимодействии с фосфитами, чем ароматические азиды последние уступают а этом отношении ацилазидам. Следовательно, можно предполо- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология