Фосфиты

Чтобы уменьшить или исключить влияние поверхности металла на образование губчатого полимера, применяют метод пассивации поверхности. Широко используют обработку поверхности металлических аппаратов водными растворами солей, обладающих электронодонорными свойствами (нитритами, фосфитами, сульфитами). Механизм действия пассивации заключается в разрушении перекиси с образованием прочной пленки указанных продуктов на поверхности металлов. [c.297]

Эффективность фосфорсодержащих присадок, как и сернистых, зависит от природы и строения применяемых соединений. Например, из эфиров кислот фосфора фосфиты предпочтительнее фосфатов, а алкиловые эфиры с длинной алифатической цепью дают лучшие результаты, чем ариловые эфиры. Форбсом с сотрудниками [143, 144] проводились систематические исследования влияния химического строения фосфорсодержащих соединений на их эксплуатационные свойства. Было установлено, что эффективность присадок не зависит от химической активности фосфорной кислоты, а зависит от пространственного строения углеводородных радикалов чем разветвленнее и длиннее углеводородный радикал, тем более затруднена сорбция присадки на -металле. Противоизносную же пленку на поверхности трения образует фосфат-анион, который, взаимодействуя с металлом, образует на нем пленку фосфата металла. [c.135]

Наиболее широкое применение для стабилизации синтетических каучуков находит фосфит НФ. Практическое применение находят также фосфиты, синтезируемые на основе антиоксиданта АО-20 (фосфит П-24 или антиоксидант АО-6, выпускаемый в ЧССР). Очень эффективными антиоксидантами являются эфиры фосфористой кислоты, получаемые на основе производных 2,6-ди-грет-бутилфенола или бисалкофена БП. [c.639]

В качестве противокоррозионных нрисадок применяются (1—2%) фосфиты, сульфиды, тиофосфаты различных металлов, некоторые производные селена. [c.604]

Синергетическая смесь антиокислительных присадок, добавляемая к топливам, смазочным маслам, пластичным смазкам, состоит из 1-бутокси-1-(1-нафтилокси) этана и диоктилфениламина [пат. США 3879303]. 1,4-Бис [ди-0-(алкилфенил) фосфито] бензолы (а также их 1-2- и 1,3-изомеры) в сочетании с ароматическими антиокислителями, например а- или р-Ы-фенилнафтиламином, являются эффективными ингибиторами старения нефтяных и синтетических, например полиэфирных, смазочных масел [пат. ГДР 88616]. [c.58]

Реакции радикалов с 5- и Р-содержащими соединениями. Фосфиты реагируют с пероксидными радикалами достаточно быстро [236, 266—270], превращаясь в фосфаты [235] [c.127]

Три(алкилфенил)фосфиты Проявляющая аддитивные Алифатические спирты. Анилин. Пространст-свойства венно-затрудненные моно-, бис-, трис- и тет- [c.626]

Соли фосфорноватистой кислоты, называемые гипофосфитами, хорошо растворимы в воде. Как кислота, так и ее соли — сильные восстановители. При этом они окисляются до оксофосфатов (V). Гипо-фосфиты применяют в качестве восстановителей, например, при химическом никелировании [c.369]

К числу недостатков антиоксидантов, являющихся производными фосфористой кислоты, следует отнести их легкую гидроли-зуемость, что требует строгого соблюдения значения pH среды при их введении. В некоторых случаях, легкая гидролизуемость фосфитов исключает возможность их применения в качестве антиоксидантов для каучуков. [c.639]

Таким образом, можно заключить, что фосфиты тормозят процесс окисления, подавляя реакции разветвления цепей. Однако ароматический фосфит может также вступать в реакцию обмена с алкоксильным радикалом НО-, в результате чего образуется более стабильный феноксильный радикал [c.64]

Реакция экзотермична — примерно на 400 кДж/моль и протекает бимолекулярно. В окисляющемся углеводороде фосфиты реагируют не только с R OOH, но и с пероксидными радикалами, подвергаясь цепному окислению [236] [c.122]

К этим присадкам относятся преимущественно органические соединения, содержащие серу или фосфор или оба элемента вместе и некоторые осерненные продукты. Эти соединения образуют на поверхности металла пленки, предохраняющие металл от коррозии. В качестве присадок применяют 1 — 2% фосфиты, сульфиды, тиофосфаты различных металлов цинковые, кальциевые и другие соли дпалкилдитиофосфа-тов [c.200]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

Так как параллельно идет реакция КО- с КН, приводящая к продолжению цепи, эффективность обрыва цепей на фосфитах очень мала (10 —10 2). По-видимому, аналогично взаимодействует КОг с сульфидами и дисульфидами [c.127]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Несмотря на то, что различные фосфиты заметно снижают коррозионную активность масел, они не получили широкого практического применения как противокоррозионные присадки, так как в случае введения в масло моющего компонента защитная пленка, создаваемая фосфитом, разрушается, вследствие чего коррозия металлической поверхности даже возрастает [20, с. 185]. Ниже показано влияние фосфитов на эксплуатационные свойства масла МК-8 [c.41]

К числу соединений, реагирующих с гидропероксидами и образующих молекулярные продукты, относятся некоторые амины и аминосульфиды, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тииль-ные радикалы, алифатические фосфиты и ароматические фосфиты с неэкранированными феноксилами [43, 44]. Наиболее активными ингибиторами окисления из перечисленных сернистых соединений считают сульфиды, у которых атом серы соединен с алифатическими или циклоалифатическими радикалами, — очевидно, благодаря предварительному образованию меркантильного или феноксисульфидного свободных радикалов 45]. [c.44]

Такой механизм согласуется с повышенной антиокислительной эффективностью этих фосфитов по сравнению с другими фосфитами. Таким образом, реакционная способность ароматических фосфитов по отношению к свободным радикалам и эффективность их как антиокислителей резко увеличиваются при введении в феноксильный остаток разветвленных алифатических радикалов. [c.64]

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином [пат. США 3306908]. Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алке- нилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями (нитратами, нитритами, галогенидами, фосфатами, фосфитами, сульфатами, сульфитами, карбонатами, боратами) и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений [пат. США 3185697]. К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции. [c.92]

Рис. И. 10. Влияние фосфитов на коррозионность масла [12]

Эти присадки предназначены для добавления к сернистым и высокосернистым дизельным топливам. Их действие основано на нейтрализации агрессивных продуктов сгорания сернистых топлив (окислы серы, главным образом трехокись) или на переводе их в неагрессивные продукты. В качестве таких присадок предложены амины, нитраты и карбонаты щелочных металлов, нафтенаты металлов, органические фосфиты и др. [c.331]

Окисляемость моторных масел снижают эфиры фосфорной кислоты — фосфиты (табл. И. 32). Однако активность их ограничена температурой 2Ж С (табл. И. 33). [c.602]

Эфиры фосфористой кислоты (фосфиты) являются эффективными противокоррозионными присадками. В табл. 11. 36 приведены свойства некоторых фосфитов и тиофосфитов, а на рис. И. 10 показана их эффективность как противокоррозионных присадок. Применяемые в качестве противокоррозионных присадок к маслам цинковые, бариевые, кальциевые и другие соли диалкилдитиофосфатов способны снижать коррозионную агрессивность нефтяных масел во много раз (табл. 11. 37 и И. 38 и рис. И. И и И. 12). [c.604]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины PRj или фосфиты Р(ОЯ)з и их триарильные гомологи РАГд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХ3 объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и более низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсикы АзЯз или цианиды R N, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.200]

Вместе с тем в целом ряде случаев отсутствует прямая связь между термической стабильностью и эффективностью их противоизносного действия. Это объясняется тем, что помимо адсорбционной опособности и химической активности необходимо учитывать также свойства химически модифицированных слоев их состав, строение и толщину. Например, фосфиты наиболее эффективно взаимодействуют с металлом при 160 °С [258]. Эксперименты, проведенные с трибутилтритиофосфатом, показывают, что на стали фосфор связывается значительно интенсивнее, чем сера. Так, взаимодействие металла с фосфором отмечается уже при комнатной температуре, тогда как сера взаимодействует с металлом при температуре выше 100 °С [258]. [c.260]

Конкуренция гетеро- и гомолитического распада. Поскольку окисление — цепная автоинициированная реакция, ее будут тормозить только такие антиоксиданты, которые разрушают гидропероксид преимущественно гетеролитически. Проведенное в последние годы исследование механизма реакций ингибиторов III группы с ROOH показало, что часто разрушение гидропероксида идет по двум параллельным направлениям происходит гетеролитическое разрушение с образованием молекулярных продуктов и гомолитическое — с образованием свободных радикалов. Фосфиты, например, окисляясь гидропероксидом до фосфатов, генерируют также свободные радикалы, однако с низкой эффективностью—10 —10 [253]. Такую величину эффективности инициирования нельзя объяснить клеточным эффектом, для которого характерны значения 0,6—0,2. Она свидетельствует о двух параллельных направлениях реакции [c.123]

Фосфиты. Гндропероксиды реагируют с фосфитами, окисляя их до фосфатов [235] [c.122]

Реакцию фосфитов с гидропероксидом катализируют соединения металлов, в частности ацетилацетонаты ванадила и мо-либденила [236]. [c.122]

Виноградов с сотрудниками [153], исследуя действие трибутилтритиофосфита на сталь и красную медь с помощью радиоактивных индикаторов, установили, что при не очень тяжелых режимах трения (в отсутствие заедания и резких подъемов температур) защитное действие на сталь обусловлено преимущественным влиянием фосфора, причем фосфор в органических фосфитах отличается значительно более высокой реакционной способностью по отношению к стали, чем фосфор, связанный с сульфидной и ди-сульфидной серой. Вследствие этого на стали сначала образуется пленка фосфида железа и лишь при очень высокой температуре начинает появляться пленка сульфида железа. При опытах, проводимых на медных и стальных дисках, было выявлено, что свя- [c.138]

Большинство солей фосфористых кислот — фосфитов мало растворимы в воде. Известны одно- и двузамещенные фосфиты. Фосфористые кислоты и их солн — сильные восстановители. Однако активные металлы в кислом растворе восстанавливают НзРОз до РНз. При нагревании Н3РО3 диспропорционируеи [c.417]

Фосфорноватая кислота при хранении постепенно превращается в фосфористо-фосфорную. Соли данной кислоты называют фосфито-фосфатами. [c.418]

Физпко-хид-иические свойства фосфитов [19] [c.604]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.272 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.276 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.329 ]

Общая химия (1987) -- [ c.159 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.177 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.370 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.351 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.331 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.44 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.354 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.187 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.187 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.677 , c.691 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.187 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.187 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.259 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.329 ]

Определение анионов (1982) -- [ c.476 , c.479 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.135 , c.136 , c.175 ]

Полимерные материалы токсические свойства (1982) -- [ c.24 , c.197 , c.198 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.27 , c.139 , c.141 , c.239 , c.240 , c.241 , c.246 , c.277 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.416 , c.429 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.385 ]

Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров (1978) -- [ c.72 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.204 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.538 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.342 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.0 , c.164 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.27 ]

Неорганическая химия Изд2 (2004) -- [ c.434 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.50 , c.52 , c.109 , c.305 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.430 ]

Общая химия (1968) -- [ c.434 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.104 , c.392 , c.394 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.434 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.607 , c.619 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.711 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.867 , c.868 ]

Противоизносные присадки к маслам (1972) -- [ c.89 , c.121 , c.135 , c.136 , c.213 , c.215 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.430 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология