Диазония соли реакции без выделения азот

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ, ИДУЩИЕ БЕЗ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА [c.248]

Существует и еще целый ряд реакций солей диазония, идущих с выделением азота, которые в данном курсе мы рассматривать не будем. [c.276]

Соли диазония с электроноакцепторными заместителями обычно дают лучшие результаты, чем соли диазония с электро-иодонорнымн заместителями. (4) В большинстве случаев специфическим катализатором этой реакции являются соли меди. (5) Скорость реакции (выделение азота), по-впдимому, в значительной. мере зависит от строения как непредельного соединения, так и соли диазоиия. (6) Выход находится в зависимости от величины pH, от природы растворителя и других компонентов реакционной среды наличие иона галогена, ио-види.мому, благоприятствует течению реакции [4], но не является обязательным [5]. [c.201]

Соли диазония весьма неустойчивы и уже при комнатной температуре разлагаются с выделением азота. Эта неустойчивость и связанная с ней большая химическая активность позволяют использовать диазониевые соли для разнообразных синтезов. Из реакций солей диазония отметим следующие [c.125]

Полученный раствор соли диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с раствором 6,7 г иодида калия в 10 мл воды и смесь оставляют стоять на 2 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильнощелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции — фенол. Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые тяжелые капли. [c.195]

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Реакции солей диазония, идущие без выделения азота [c.140]

Таким образом, в результате реакций солей диазония, идущих с выделением азота, можно диазогруппу заместить гидроксилом ОН с получением фенолов галогенами С1, Вг, ] с получением галогенов а-мещенных цианогруппой N с получением цианидов, которые можно превратить в ароматические кислоты атомом водорода — Н с получением ароматических углеводородов и т. д. [c.452]

Реакции диазосоединений, проходящие с выделением азота. 1. Нагревание водных растворов солей диазония приводит [c.505]

Опыт 7. Получение фенола разложением соли диазония (реакция с выделением азота) [c.236]

Во время нагревания двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка в определенный момент начинается бурное выделение азота тотчас же нагревание следует прекратить и охладить колбу водой до комнатной температуры в противном случае наступает осмоление продукта и сильно снижается его выход. По окончании бурной реакции медленно повышают температуру бани, [c.464]

Полученный раствор соли диазония, при энергичном перемешивании, приливают к подогретому раствору однохлористой меди (примечание 1) в колбе емкостью 1 л. После прекращения выделения азота для окончания реакции колбу нагревают на водяной бане в течение 1 часа. [c.468]

Так как эти соединения несут положительный заряд, нуклеофильная атака различными веществами является главным типом реакций солей диазония. Они могут быть разделены на два общих класса а) с нуклеофильной атакой по концевому атому азота диазогруппы без потери азота и б) с нуклеофильной атакой по а-углероду (т. е. связанному с —N2"-группой) и выделением азота [c.60]

Таблица У-1 Продукты реакций солей диазония с выделением азота

Общая методика превращения солей диазония в фенолы (табл. 141). Раствор соли диазония, полученный из 0,5 моля амина по методике, описанной в разд. Г,8.2.1, нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Образовавшийся фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока дистиллят перестанет давать положительную реакцию с хлоридом железа(III) [c.236]

В стакан емкостью 500 мл помещают 50 мл раствора хлорида меди (I) в концентрированной соляной кислоте (приготовление см. на с. 240) и охлаждают в бане с ледяной водой. Полученный раствор соли диазония очень медленно при размешивании приливают к охлажденной суспензии хлорида меди (I). При этом происходит бурное выделение азота. Выпавший осадок о-хлорбензойной кислоты отфильтровывают и промывают холодной водой. Для дальнейшей очистки продукт растворяют в разбавленном растворе соды и добавляют 10%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции на лакмус. При этом осаждается мелкокристаллическая о-хлорбензойная кислота. Выход 10 г. [c.165]

Реакция азосочетания. Среди других реакций солей диазония, не сопровождающихся выделением азота, наибольшее значение имеет реакция азосочетания (см. стр. 181) с фенолами и аминами. Эта реакция широко применяется в производстве азокрасителей. [c.179]

Образование промежуточного комплекса. Ни простой ионный, ни радикальный механизмы не объяснягот зависи1М0сти скорости реакции (выделения азота) от строения непредельного соединения. Например, растворы многих хлоридов диазония в ацетатном буфере, содержащем хлоррщ меди (II), некоторое время бывают устойчивыми. Однако прибавление непредельного соединения, папример акриловой кислоты [31], инициирует быстрое выделение азота. Те.мпературный интервал, в котором начинается выделение азота, очень широк и зависит от строения непредельного соединения [41—44]. Этот и другие примеры привели к предположению, что соль диазония, непредельное соединение и хлорид меди (И) образуют комплекс, который затем разлагается в результате внутреннего перехода одного электрона с образованием продуктов реакции [26, 33]. Делались также попытки описать этот комплекс [33]. [c.204]

Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-амнностирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают [c.119]

Ранее отмечалось (см. разд. 6.2.1), что при действии азотистой кислоты на первичные амины невозможно остановить реакцию на стадии образования соли диазония, так как алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, что благоприятствует распаду диазоний-катиона с выделением молекулы азота и образованием карбокатиона. [c.462]

Полученный прозрачный раствор соли диазония медленно при перемешивании вливают в раствор 3,5 г ua lj в 8 мл концентрированной соляной кислоты. При этом происходит сильное вспенивание (выделение азота) и одновременно осаждается 2-хлорбензойная кислота. По окончании реакции осадок отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и хорошо отжимают на фильтре стеклянной пробкой. Продукт перекристаллизовывают из воды. Т. пл. 142 °С. Выход 7—8 г (65—70 %). [c.99]

Соли диазония, образующиеся при диазонировании первичных ароматических аминов, могут реагировать с потерей или с сохранением азота. Сначала рассмотрим реакции, протекающие с выделением азота и заменой диазогруппы на другие функциональные группы, [c.189]

Если хлористую, бромистую или иодистую соль диазония нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген — образуются ароматические гало-генпроизводные. В случае хлористых и бромистых солей реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u l, СиВг реакция Зандмейера). Например [c.396]

Реакции солей диазония делят на два типа с выделением азота (образование фенолов, галогенпроизводных, нитрилов, металл органических соединений и т. д.) и без выделения азота (образование азокрасителей). Практически особую важность имеет последняя реакция, так как значительная часть (по некоторыми данным — до половины) синтезируемых в настоящее время красителей принадлежит к азокрасителям и получается в технике через диазосоединения. [c.117]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазогруппы на галоид в значительнэй степени катализируется солями закиси меди, и разработал практичесьи ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кис" лоте, диазотируют при О—5 °С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 скв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. При нагревании суспензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.260]

Реакции без выделения азота. Различные нуклеофилы атакуют соли диазония по концевому атому азота, образуя арилазосоединения. Этим способом были получены арилазоцианиды (диазоцианиды), арилазосульфонаты (диазосульфонаты) и ряд побочных веществ. [c.61]

Полученный раствор соли диазония прибавляют небольшими порциями при перемешивании (под тягой) к нагретому до 50—60° раствору комплексной цианистомедной соли. Последний готовят заранее непосредственно перед работой. Реакцию, сопровождающуюся выделением азота и синильной кислоты, заканчивают при нагревании на водяной бане. [c.131]

В стакане емкостью 100 мл нагревают при перемешивании сгеклянной палочкой смесь 10 мл воды, 10 мл концентрированной НС1 и 6,5 г о-нитроанилина (тяга ). Последний при этом почти полностью растворяется. Затем, продол кая перемешивание, охлаждают раствор до комнатной температуры (охлаждение сопровождается выпадением мелкокристаллического оранжевого осадка), прибавляют 15 г толченого льда, охлаждают до 0°С в бане со смесью льда н соли и постепенно при перемешивании добавляют раствор 4 г NaN02 в 7 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5°С (выделение ядовитых окислов азота меры предосторожности см. стр. 252). Через 20—30 мин к полученному раствору соли диазония прибавляют мочевину до прекращения выделения газа, затем фильтруют и к фильтрату постепенно при помешивании приливают раствор 9,3 г К1 в 12,5 мл воды. При этом происходит бурная реакция, сопровождающаяся выделением азота и выпадением темно-бурого осадка. По окончании реакции осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячим насыщенным раствором К1 (при этом он становится желтым), водой и высушивают на воздухе. Выход 10 г (80% от теоретического) т. пл. 49—50 °С. [c.201]

В круглодонной колбе растворяют 23,7 г о-толуидина в 133,3 мл 40%-ной бромоводородной кислоты. Пол ученный раствор гидро-бромида о-толуидина охлаждают до 10°С и прибавляют к нему порциями 15,3 г нитрита натрия. После прибавления каждой порции колбу закрывают корковой пробкой и взбалтывают до исчезновения бурых паров. Реакцию диазотирования проводят при температуре не выше Ю С. После ее окончания прибавляют 0,7 г свежеприготовленного порошка меди (см. работу 4.7.3), соединяют колбу с шариковым холодильником и осторожно нагревают на водяной бане до начала выделения азота. Реакцию разложения соли диазония ведут медленно, при необходимости охлаждая содержимое ледяной водой. Процесс заканчивают, нагревая смесь на водяной бане в течение 30 мин. Образовавшийся о- бромтолуол из этой же колбы перегоняют с водяным паром. Дистиллят подщелачивают [c.184]

Некоторые реакции протекают и r отсутствие катализатора. Так, катализатор пе применялся при арилировании ферроцена [122, 133—135]. Во многих случаях арилирование хинонов [57] протекало успешно без приме [сния солей меди следы гидрохинона в этом случае действуют в качестве катализатора. В этих типичных случаях для непредельного соединения не требуется катализатора для передачи электрона соли диазония. Более того, хиноны являются особенно эффективными лопушками радикалов. В нескольких реакциях, проводившихся при значениях рМ, близких к 6, выделение азота начиналось enie до прибавления соли меди [15—22]. Однако эти наблюдения не были более детально исследованы. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология