Синхронное внедрение в двойную связь

Эта схема лежит в основе объяснения стереоселективности внедрения ацетилена. То обстоятельство, что аллильная группа атакует ацетилен из г ыс-положения, обусловливает предпочтительное образование ч с-пентадиенильного фрагмента Возникновению такой конфигурации способствует, по-видимому, также координация двойной связи первоначальной аллильной группы. Образовавшаяся таким образом пентадиенильная группа должна атаковать комплексно связанную окнсь углерода из цис-по-ложения аналогично тому, что наблюдал Кальдераццо [29] на примере миграции метильной группы на карбонильном комплексе марганца. Вследствие этого конечный продукт содержит цис-двойную связь. К таким же выводам можно придти, если взаимодействие ацетилена с аллильной группой и окисью углерода рассматривать как синхронный одностадийный процесс. Чтобы установить, действительно ли на первой ступени процесса образуется пентадиенильная группа, ацетилен вводили с бромидом л-аллилникеля в бензольном растворе, однако во всех случаях был выделен лишь продукт полимеризации ацетилена. При [c.256]

С помощью этих данных можно попытаться вслед за Верноном выяснить последовательность внедрения и отщепления групп и, таким образом, попытаться представить себе строение проме куточных частиц в 8]ч)2-реакциях этого типа. Среди всех возмояшых ситуаций выделяются две главные. Во-пер-вых, возможен случай, когда присоединение и отщепление перекрываются во времени, т. е. либо нацело, либо частично происходят синхронно. В этом случае первоначально двойная связь всегда остается по кратности выше [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология