Комплексы карбонильные

Итак, подобно окислительно-восстановительным реакциям, рассмотренным выше, здесь также карбонильное соединение восстанавливается в спирт, правда с одновременным увеличением молекулы ( надстраивающее гидрирование ). При этом одна молекула соединения Гриньяра служит лишь для того, чтобы связать в комплексе карбонильную группу и благодаря этому сильнее поляризовать ее. Эту функцию равным образом может выполнять молекула галогенида магния, добавлением которого, следовательно, вызывается такое же увеличение выхода (см. также ниже), как при применении избытка соединения Гриньяра. [c.325]

Так было показано, что нри окислении акролеина формальдегид образуется преимущественно из карбонильной группы, а СО и СО2 — из радикала СН2=СН. В противоположность этому при окислении ацетальдегида углерод карбонильной группы не участвует в образовании формальдегида, но активно участвует в окислении до СО и СО2. Из этого вытекает принципиальное различие механизмов окисления непредельных и предельных альдегидов. Авторы приходят к выводу, что первое протекает с промежуточным образованием поверхностного я-комплекса за счет п-электронов С=С-связи, а окисление ацетальдегида — с образованием поверхностного комплекса карбонильной группы. [c.277]

Механизм этих реакций заключается в промежуточном образовании комплексов карбонильных соединений с алкоголя-том алюминия [c.253]

Приведенные выше данные о бронировании комплексов карбонильных соединений ряда тиофена и бензола в различных растворителях полезно сопоставить с соответствующими результатами для фурановых аналогов. [c.54]

Применение растворителей при проведении реакций электрофильного замещения комплексов карбонильных соединений с хлористым алюминием создает возможность широко варьировать соотношение реагентов, что позволяет вскрыть некоторые стороны механизма процесса. Эти возможности были реализованы при изучении хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида [171, 172]. [c.57]

Физико-химическое исследование комплексов карбонильных соединений ряда тиофена и фурана с апротонными и протонными кислотами [c.76]

Литература по ИК-спектрам комплексов карбонильных соединений с различными акцепторами огромна частично она приведена в гл. П1.6. Сопоставляя величины Av , q для различных комплексов, можно получить сведения об относительной акцепторной (или донорной) силе соответствующих соединений. [c.368]

Ароматические альдегиды и кетоны при галогенировании цают обычно смесь продуктов м- и о-замещения Кроме того, ароматические кетоны претерпевают при этом замещение в эоковую цепь Однако можно проводить реакцию таким обра-юм, чтобы замещение происходило только в ароматическом адре и почти исключительно в л<-положении Для этой цели галогенированию подвергают комплекс карбонильного соеди-яения с хлоридом алюминия [c.120]

Даубен и сотр. [309] попытались рассмотреть прежние обобщения Бартона 1—3] с целью выяснения механизма реакции и выработали новую терминологию, основанную на вероятной природе промежуточного комплекса карбонильной группы с гидридом металла. При этом принимались во внимание два фактора [c.652]

Из изложенного следует, что образование 4,5-дибромфурфуро-ла и соответственно 4,5-дибром-2-ацетилфурана в качестве основных продуктов независимо от взятого количества брома отнюдь не свидетельствует о каком-либо выравнивании электронной плотности в положениях 4 и 5 в результате комплексообразования с хлористым алюминием, как это предполагалось ранее [168]. Образование значительных количеств 5-замещенных при бромиро- вании комплексов карбонильных соединений ряда фурана несом-Еенно связано с тем, что, как отмечено выше, различие в активности между а- и р-положениями в фуране гораздо больше, чем в тио--фене. [c.55]

О характере влияния на гетероароматическое кольцо заместителей, модифицированных благодаря образованию комплекса с протонной или апротонной кислотой, можно судить не только по результатам реакций, но и по данным исследований, выполненных различными физическими методами. Тот факт, что комплексы AI I3 с карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана имеют ту же природу, что и известные комплексы карбонильных соединений ряда бензола с кислотами Льюиса, виден при сопоставлении соответствующих спектральных данных. В частности, максимум поглощения в УФ-спектре комплекса 2-ацетотиенона с AI I3 смещен приблизительно на 60 нм в сторону длинных волн, а частота карбонильной группы в ИК-спектре меньше приблизительно на 70 лi , чем для свободного 2-ацетотиенона [230]. Подобные изменения спектров известны и для комплекса ацетофенона с AI I3 [231, 232] (см. также [158]). К тому же выводу приводит анализ спектров ЯМР, а также изучение теплот образования и дипольных моментов комплексов карбонильных соединений с льюисовской кислотой, о чем будет сказано ниже. [c.76]

Спектры ПМР комплексов карбонильных соединений фурана и тиофена с HSb le (6, м.д.) [c.81]

Выше уже было отмечено, что электроноакцепторная способность связанных в комплекс с Al lg и протонированных карбонилсодержащих заместителей приблизительно одинакова. Учитывая это и используя данные о соотношении 4- и 5-нитрозамещен-ных, образующихся при нитровании комплексов карбонильных [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология