Расщепление имидазольного цикла в пуриновых производных

Скорость расщепления имидазольного цикла в пуриновых производных зависит от концентрации атакующих ионов гидроксила(табл. 7.1). Такая зависимость дает основание считать, что атака 0Н по С-8 является стадией, определяющей скорость всего процесса. [c.438]

Легкость расщепления имидазольного кольца в пуриновых нуклеозидах зависит от характера заместителей в ядре влияющих на электрофильность атома С-8 (см. гл. 3). Производные пуринов, содержащие заместители, ионизующиеся в щелочной среде, например оксогрупны при С-2 и С-6, такие, как гуанозин, дезоксигуанозин, инозин, ксантозин п соответствующие основания, не претерпевают расщепления имидазольного цикла даже в весьма жестких условиях (1 н. КОН, 100°С)з (см. табл. 7.1). Это объясняется, но-видимому, тем, что в ионизованной форме такие группировки при С-2 и С-6 представляют собой сильные электронодонорные [c.438]

Другие электронодонорные заместители в пиримидиновом цикле пуринов, такие, как NH2, СНз, хотя и не подавляют реакцию расщепления имидазольного цикла, но заметно снижают ее скорость. Так, в ряду б-замещенных пуриновых нуклеозидов легкость расщепления имидазольного цикла падает с усилением электронодонорных свойств заместителя при С-6 . 9-р-0-Рибофу-ранозилпурин (небуларин) и его 6-метил-, 6-метилтио- и 6-хлор-производные легко расщепляются при комнатной температуре под действием 0,2 н. NaOH, в то время как 6-аминопурины в этих условиях устойчивы [c.440]

Херст и Капсис [44] изучили расщепление различных пуринов под действием горячей щелочи. Оказалось, что аденин, гуанин, гипоксантин и ксантин устойчивы к нагреванию с 1н. раствором едкого натра до 100°. Аденозин в этих условиях распадается с образованием аденина, инозина и 4,5,6-три-аминопиримидина [45]. Альберт и Браун [46] установили, что в отличие от пурина 9-метилпурин расщепляется при обработке горячим раствором 1н. щелочи. При действии щелочи в мягких условиях происходит раскрытие имидазольного цикла в 9-(р-о-рибофуранозил)пурине [47]. Изучено поведение отдельных пуринов в 10 н. растворе едкого натра [46]. Оказалось, что пуриновые соединения более устойчивы к щелочам, чем птеридиновые производные [46]. В какой-то степени это можно, по-видимому, объяснить способностью пуринов образовывать анионы в растворах сильных щелочей, что приводит к стабилизации электронодефицитного пиримидинового цикла. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология