Имидазольный цикл

При изучении химической структуры биологически активных белков, например ферментов, важное значение имеет определение различных функциональных групп белковой молекулы 5Н-групп, ОН-групп серина и треонина, е-ННз-группы лизина, имидазольного цикла гистидина и др. [c.123]

При полусинтезе пуриновых алкалоидов из мочевой кислоты (I) ее при продолжительном нагревании с уксусным ангидридом при 175—180° в присутствии катализатора (диметиланилина, пиридина или др.) превращают в 8-метил ксантин (И). Эта реакция протекает через промежуточное раскрытие имидазольного цикла в пуриновом ядре, декарбоксилирование и отщепление уксусной кислоты по схеме [c.511]

Херст и Капсис [44] изучили расщепление различных пуринов под действием горячей щелочи. Оказалось, что аденин, гуанин, гипоксантин и ксантин устойчивы к нагреванию с 1н. раствором едкого натра до 100°. Аденозин в этих условиях распадается с образованием аденина, инозина и 4,5,6-три-аминопиримидина [45]. Альберт и Браун [46] установили, что в отличие от пурина 9-метилпурин расщепляется при обработке горячим раствором 1н. щелочи. При действии щелочи в мягких условиях происходит раскрытие имидазольного цикла в 9-(р-о-рибофуранозил)пурине [47]. Изучено поведение отдельных пуринов в 10 н. растворе едкого натра [46]. Оказалось, что пуриновые соединения более устойчивы к щелочам, чем птеридиновые производные [46]. В какой-то степени это можно, по-видимому, объяснить способностью пуринов образовывать анионы в растворах сильных щелочей, что приводит к стабилизации электронодефицитного пиримидинового цикла. [c.300]

Пурин является представителем конденсированных гетероциклических соединений, и состоит из пиримидинового и имидазольного циклов. Имидазол представляет собой пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, один из которых пиридинового типа, а второй пиррольного [c.420]

Точно такие же соображения применимы и для случая гидролиза 2, 3 -циклофосфата. При этом опять-такН имидазольное кольцо выступает в роли общеосновного катализатора, отрывая протон от молекулы воды, а уходящая группа протонируется тем же самым (линейный механизм) или вторым (смежный механизм) имидазольным остатком. Отметим, что после завершения реакции гидролиза активный центр восстанавливает исходную структуру и вновь получаются первоначально непротонированный и протонированный имидазольные циклы. [c.130]

При ЭТОМ методе синтеза сначала создают имидазольный цикл и пристраивают к нему пиримидиновое кольцо. Биосинтез пуринов происходит аналогичным путем. [c.601]

В состав растений входит большая группа алкалоидов — АС. Мы рассмотрим лишь сложные алкалоиды — гетероциклические соединения которые могли бы быть исходным материалом для образования АС. Известны растительные алкалоиды типа пиррола и пирролидина, пиридина и пиперидина, индола, хинолина, изохинолина, имидазола, пиримидина, конденсированных циклических систем (например, одного пирролидино-вого и пиперидинового, или двух пирролидиновых, или пиримидинового и имидазольного циклов), ароматических аминов. Многие из этих соединений встречаются в высших растениях и синезеленых водорослях. [c.65]

Относительная молекулярная масса глобина равна 68 000. Одна молекула глобина состоит из четырех единиц гема, причем связь, вероятно, осуществляется за счет атома N-3 имидазольного цикла аминокислоты гистидина. [c.613]

Этот метод с использованием муравьиной кислоты был применен Траубе [70] в 1900 г. для синтеза гуанина. Ниже приведена постадийная схема процесса. Интересно отметить, что в этом случае при кипячении с муравьиной кислотой сразу происходит замыкание имидазольного цикла с образованием гуанина. [c.163]

Синтез пуринов, включающий одновременное замыкание пиримидинового и имидазольного циклов [c.198]

Из значений рК кислотных групп видно понижение кис.потностн в ряду концевая карбоксильная группа, р- и у-карбоксильные группы боковых цепей двух двухосновных кислот, сульфгндрильная группа и фенольный гидроксил. Сила основания уменьшается в ряду гуаииднн-ная группа (арг), е-аминогруппа (лиз), имидазольный цикл (гис). [c.688]

При окислении 7-аминотеофиллнна тетраацетатом свинца происходит расширение имидазольного цикла до 1,2, 4-триазинового [145], и образуется соединение, являющееся структурным изомером [c.50]

Исследованиями метиламинов гомопилоповой (VI).и гомоизопилоповой кислот, полученных окислением пилокарпина и изопилокарпина озоном, установлено, что различие в структуре 1 и 1а зависит от лактонной (пило-повой) части молекулы, так как продукты распада этих алкалоидов, не содержащие имидазольного цикла, являются изомерными так, III легко превращается в Illa под влиянием щелочей (в присутствии этилата натрия или при нагревании выше 150°). [c.506]

Для синтеза 1,5-двузамещенного имидазольного цикла с гомопилопиль ным остатком при и метильной группой при N1 используют различньк пути. Приводим схему синтеза пилокарпина, исходя из гомопилопово кислоты, заимствованную у Н. А. Преображенского (Химия органически лекарственных веществ, Госхимиздат, 1953) (см. на следующей стр.). [c.507]

С открытием удобного метода получения пуриновых алкалоидов важное значение приобрело нахождение доступного метода синтеза ксантина. Почти количественное превращение мочевой кислоты (I) в ксантин (XI) протекает при кипячении ее в растворе формамида (Бредерек, 1950) предполагают, что образование ксантина происходит с раскрытием имидазольного цикла с последующим отщеплением углекислоты и аммиака [c.513]

Выброс фенола происходит гораздо быстрее, чем в аналогичных сложных эфирах без имидаэольной группы. В условиях данной реакции соседний основной атом азота имидазольного цикла является более эффективным нуклеофилом по отношению к карбонильному центру, чем молекула воды или гидроксид-нон [41]. Как и в случае катализа с помощью карбоксилат-нона, нуклсофилыилн катализ имеет значение только для сложных эфиров, полученных из довольно кислых спиртов, поэтому большинство Исследований проведено с эфирами фенолов. [c.314]

Б. синтезируют из производных имидазола или тиофена, наращивая соота тиофеновый или имидазольный цикл. Его применяют в медицине при циррозе печени, сахарном диабете и нек-рых др. заболеваниях. Потребность в нем взрослого человека -150-200 мкг/сут, в период беременности и лактации у женщин-250-300 мкг/сут. Значительная часть потребности человека в Б. обеспечивается в результате его синтеза микрофлорой кишечника, в связи с чем недостатка Б. в обычных условиях у человека ие наблюдается. В сыром яичном белке присутствует гликопротеин авидин, связывающий Б. в прочный комплекс и нарушающий утилизацию Б. организмом. В связи с этим прием в пищу больших кол-в сырых яиц может вызвать недостаточность Б [c.290]

В цитохроме 5 атом железа имеет симметричную координацию, которая образована шестью октаэдрическими позициями лигандов,, занятыми четырьмя пиррольными атомами азота гема и двумя е-атомами азота His-39 и His-63, находящимися в аксиальных положениях [297]. 0-Атомы азота His-39 и His-63 образуют водородные связи с атомами кислорода карбонильных групп основной цепи таким образом, что оба имидазольных цикла прочно закреплены благодаря жесткой структуре онсвной цепи. [c.250]

В реакциях 8е электрофил направляется преимущественно в положения 4 и 5 (нитрование) или 2, 4 и 5 (бромирование). Так же как и пиразолы, имидазолы относительно устойчивы к окислению и восстановлению. Имидазольный цикл играет важную роль для проявления биологической активности таких соединений, как аминокислота гистидин и биогенньш амин гистамин, [c.28]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Успешное введение аминокислотного остатка гистидина в синтетические пептиды по-прежнему представляет собой чрезвычайно сложную проблему. И это связано с крайне неудобными для синтеза химическими свойствами имидазольного цикла. Свободный имидазол — это эффективный катализатор гидролиза сложных эфиров и амидов, а также рацемизации. Сами же гистидиновые производные особенно склонны к рацемизации в процессе пептидного синтеза. Если имидазольный цикл оставить незащищенным, то он может подвергаться ацилированию активированными карбоксильными компонентами, причем получающиеся ацильные производные сами по себе достаточно реакционноспособны и могут затем вызывать перенос ацильной группировки в разных участках молекулы. По этой причине Л т-ацильные производные гистидина часто неудобны в качестве синтетических интермедиатов, если на ряде стадий нужно сохранить находящуюся в боковом радикале защитную группу. Для ступенчатого синтеза можно использовать защищенные уретановые производные, например Ма, Л 1т бис-грег-бут-оксикарбонилпроизводное (63), причем обе защитные группы удаляют непосредственно после введения аминокислотного остатка в пептидную цепь. Так, интермедиат (63) успешно используется в твердофазном синтезе [47]. [c.387]

Аммиак в растворе едкого натра десульфирует тиамин-тиол (II) с одновременным замещением на аминогруппу однако реакция на этом не заканчивается и сопровождается замыканием ациклической части молекулы в имидазольный цикл с образованием Ы(3)-(2-метил-4-амино-5-пиримидилме-тил)-4-метил-5-р-оксиэтилимидазола (LVII) [140] [c.389]

Тиамин-тиол вступает в реакцию с первичными алифатическими аминами в щелочной среде, при этом происходит замещение тиольной группы на NHR и получаются производные аминодезтиотиамина (LVIII) [140]. При действии на такие соединения соляной кислотой в спирте происходит гидролитическое отщепление R, замыкание имидазольного цикла и образуется соединение LVII. Со вторичными и третичными алифатическими аминами и с ароматическими аминами протекает реакция десульфирования тиамин-тиола в 2,7-диметил-5, 6-дигндро-6-формил-8-Р-оксиэтил-9Н-пнрими-до[4,5-е]-1,4-диазепин (LIX) [46, 140] [c.389]

Углеродная часть имидазольного цикла строится, по-видимому, с участием окиси углерода. Р. о. служит катализатором восстановления и, кроме того, возможно, превращается в НК1-1(С0)з, который выступает в качестве карбонилирующего агента. [c.425]

XXXVII). Нагревание его натриевой соли привело к замыканию имидазольного цикла с образованием 2-амино-6-окси-8-метилпурина (8-метилгуанина) [c.172]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Интересно, что дезактивация этого положения при образовании аниона в имидазольном цикле такая же, как и после нуклеофильной атаки атома углерода в положении 6. В этих условиях атом хлора в положении 8 замещается в последнюю очередь. Так, например, при действии избытка этилата натрия (100°) на 2,6,8-трихлорпурин (XV) образуется 8-хлор-2,6-диэтоксипурин [82],. тогда как спиртовый раствор едкого кали с 2,6,8-трихлорметилпурином при 35—40° дает 2-хлор-6,8-диэтокси-7-метилпурин [69]. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология