Нуклеофильная атака тиоцианат-ионом

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

В качестве примера, иллюстрирующего такое двойственное поведение, рассмотрим нуклеофильную атаку тиоцианат-ионом электрофильного агента, в качестве которого выберем катион металла с неопределенной свободной орбиталью п. Молекулярные орбитали тиоцианат-иона приближенно могут быть вычислены по методу Хюккеля. Значение специфических параметров, используемых для характеристики гетероатомов, для данной проблемы практически несущественно. В результате такого расчета получаются три молекулярные орбитали, из которых две низшие являются занятыми. [c.71]

Иодид-ион и тиоцианат-ион — эффективные катализаторы изомеризации производных азиридина [155]. Такие перегруппировки, очевидно, осуществляются путем нуклеофильной атаки иодид-ионом менее замещенного азиридинового атома углерода с образованием иодэтильного производного типа LIII, которое превра- [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология