Трансформ перегруппировки

Виттиг с соавторами [699] при помощи дробной кристаллизации разделил цис- и транс-формы у бромметилатов соединения (2.561) и исследовал их поведение в условиях перегруппировки Стивенса и расщепления по Гофману. Никаких различий поведения цис-и трансформ указанного бромметилата в этих реакциях не отмечено. Действием оксида серебра на соль (2.569) получен соответствующий гидроксид, который в результате термического расщепления по классической методике Гофмана с выходом 70 % превращается в амин (2.570). С другой стороны, действие 1,15 н. раствора фениллития на ту же соль в результате весьма кропотливой очистки позволило с выходом 48 % выделить продукт перегруппировки Стивенса — неустойчивый на воздухе амин (2.571) [699] [c.181]

Разумеется, далеко не всякая циклическая система непосредственно пригодна для ее конструирования с помощью того или иного циклоприсоединс-ния. Тем не менее, при юженне к целевой структуре трансформа перегруппировки нередко открывает желанную возможность воспользоваться циклоприсоединением для сборки базового полициклического скелета. Выполненный Пиррунгом [14] синтез изокомена (106), сесквитерпена с тремя ангулярно сочлененными циклопентановыми фрагментами (схема 3.25), хорошо иллюстрирует эффективность такого подхода. На первый взгляд, ничто в [c.326]

ЭТОЙ структуре не наводит на мысль о стандартном циклоприсоединении как возможном пути сборки такой молекулы. Хорошо известно, однако, что высоконапряженные системы из сочлененных четырех- и шестичленных циклов (бицикло[2.4]октаны) сравнительно легко изомеризуются в систему цыс-пенталананов (бицикло[3.3]октанов). Следовательно, приложение трансформа перегруппировки систем сочлененных пятичленных циклов АВ или ВС, присутствующих в целевой молекуле 106, в систему бицикло[2.4]ок- [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология