Кристаллизация, кинетика и гидростатическое давление

Зависимость Тт от температуры кристаллизации в общем случае также имеет экстремальный характер, как это наблюдалось, например, для полиэтилена, закристаллизованного под действием одновременно создаваемых касательных напряжений и гидростатического давления, причем уменьшение Тт прн высоких температурах кристаллизации сопровождалось понижением ориентации макромолекул [17]. По-видимому, это связано с тем, что повышение температуры делает заметным релаксацию макромолекул в механическом поле, что оказывает влияние на термодинамику и кинетику кристаллизации. Релаксация гибкоцепных молекул уменьшает их ориентацию, и, следовательно, повышает конформационную энтропию, что в свою очередь приводит к наблюдаемому снижению температуры плавления по сравнению с теоретически ожидаемой. [c.102]