Кафестол восстановление

Рассмотрение примеров восстановления простых производных фурана показывает, однако, что гидрирование цикла в присутствии оснований затрудняется [427], а в жестких условиях, наоборот, происходит частичный гидрогенолиз цикла [107, 686]. Так, над платиной в уксусной кислоте кафестол и его производные превращаются в продукты гидрогенолиза, которые после окисления дают кетон СХХХ. [c.87]

Опираясь на эту закономерность, можно судить о природе эпимеров, образующихся при различных методах восстановления, что и было сделано при изучении кафестола [211]. Можно также делать заключения о положении ближайших заместителей, например метильной группы. [c.89]

После того оставалось только найти положение для четырех атомов углерода, один из которых входит в состав первичной спиртовой группы. Поскольку эти атомы должны входить в пятичленный цикл (как это было уже показано), то он может образоваться в результате либо 1,2, либо 1,3 сочленения с ядром. В первом случае все свободные атомы углерода войдут в состав пятичленного цикла, во втором — положение одного из углеро-дов (в виде метильной группы) останется еще неясным. В спектре эпоксиноркафестадиена (полученного при восстановлении диенона по Кижнеру — Вольфу) имеется полоса при 1384 см отнесенная к метильной группе. Из этого следует, что пятичленное кольцо должно быть образовано за счет 1,3-присоединения к циклу основного скелета. Из возможных вариантов Джерасси с сотрудниками предпочел для кафестола формулу СХХП, отчасти из-за ее биогенетической связи с филлокладеном. Группировка а-гликоля была помещена у атома i5, а не у ie еще и потому, что образующийся кетон дает трибромпроизводное [36]. Это, однако, не является убедительным, так как кетогруппа находится у головы моста. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология