Кафестол

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Характерная особенность дитерпеноидов кауранового типа состоит в наличии многих биосинтетических реакций, приводящих к перестройкам и частичному расщеплению основного углеродного скелета. В частности, давно известно производное каурана кафестол 2.617 — главный компонент неомыляемой части масла из кофейных бобов. В молекуле этого соединения произошла миграция метильной группы С19 к С18. Более часто перегруппировки затрагивают циклическую систему. Так, в результате сдвига, показан- [c.191]

Рассмотрение примеров восстановления простых производных фурана показывает, однако, что гидрирование цикла в присутствии оснований затрудняется [427], а в жестких условиях, наоборот, происходит частичный гидрогенолиз цикла [107, 686]. Так, над платиной в уксусной кислоте кафестол и его производные превращаются в продукты гидрогенолиза, которые после окисления дают кетон СХХХ. [c.87]

Оптические свойства получаемого кетона помогли определить конфигурацию кафестола [211]. В некоторых случаях гидрогенолиз фуранового цикла был использован при установлении строения природных соединений, например в ряду алкалоидов группы [c.87]

Опираясь на эту закономерность, можно судить о природе эпимеров, образующихся при различных методах восстановления, что и было сделано при изучении кафестола [211]. Можно также делать заключения о положении ближайших заместителей, например метильной группы. [c.89]

Изучение дегидрирования кафестола иллюстрирует трудности, возникающие при однозначной интерпретации результатов одного только дегидрирования, и подчеркивает важность изучения других методов деградации при выяснении структур сложных природных соединений. [c.182]

Примерами образования цикла при дегидрировании селеном являются образование нафталина из 1,2-диэтилциклогексена-1 при 420° С [247] дегидрирование витамина А [131] образование небольших количеств пирена из 4,5-диметил фенантрена [202] и циклизация с образованием соединения VI, описанная Кокером и Дженкинсоном [65] (см. стр. 160). Заслуживает упоминания неожиданное образование производного циклопентенона LX при дегидрировании селеном продукта превращения кафестола [c.203]

Следовательно, в том случае, когда в качестве промежуточного продукта образуется карбанион, реакция должна приводить к термодинамически более устойчивому продукту. Так, например, Джерасси, Кэйс и Митчер [255] показали, что 4-этильная группа в продукте расщепления кафестола (ВСЕХ ) должна быть аксиальной, поскольку при обработке щелочной окисью алюминия происходит эпимеризация в ОСЬХП [c.674]

Г. фураны. На рис. 26 приведены кривые ДОВ оптически активных соединений, содержащих фурановое кольцо. Монотер-пеновый ментофуран (СХЫУ) [237] проявляет сильный положительный эффект Коттона, а дитерпен кафестол (СХЬУ) [238] дает интенсивный отрицательный эффект Коттона в области [c.180]

Как в кавеоле, так и в кафестоле имеется одна гидроксильная группа, способная ацилироваться, и, кроме того, повидимому, третичная гидроксильная группа, являющаяся, так же как в формуле I, частью гликольной группировки, которая, как считают, находится в пятичленном кольце. [c.84]

Слотта установил, что при возгонке кафестола из смеси с цинковой пылью происходит дегидрирование, в результате которого образуется [c.84]

Возможно, что кавеол представляет собой а, Р у, 3-дважды ненасыщенный лактон с еще одной двойной связью, перекрестно сопряженной с первыми двумя двойными связями, а кафестол является а,р-ненасыщенным лакто-ном с дополнительной, не сопряженной двойной связью. [c.87]

Одной из важных проблем химии природных соединений является определение абсолютной конфигурации нового оптически активного вещества, выделенного из природных источников. Ряд методов решения указанной задачи был описан в гл. 5. Многие из них очень трудоемки и требуют много времени. К счастью, дисперсия оптического вращешя дает довольно простой метод определения абсолютной конфигурации, хотя он не так надежен, как некоторые из методов, описанных ранее . Два метода определения абсолютной конфигурации — один, основанный на аксиальном правиле галогенкетонов, и другой, основанный на более общем правиле октантов,— уже были изложены в разд. 14-2г и д. Третий метод основан на том, что вследствие сравнительно малого влияния на дисперсию вращения удаленных от хромофора групп оправдано сравнение двух химически различных веществ при условии, что сходно их строение вблизи хромофора. Примером служит дитерпен кафестол, содержащийся в бобах кофе. Деградация кафестола (рис. 14-48, А) дает кетон Б (рис. [c.416]

Рис. 14-48. Определение конфигурации кафестола.

Рис. 14-49. Кривые дисперсии вращения кетона, полученного из кафестола (-), и 4а-этилхолестанона-3 (—---). (Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения , ИЛ, Москва, 1962, стр. 186.)

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.184 , c.203 , c.633 , c.658 , c.674 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.0 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.350 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.0 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.180 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.84 , c.85 , c.87 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.416 , c.417 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.273 , c.456 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология