Дикетоны расщепление под действием оснований

Расщепление сложных -кетоэфиров и -дикетонов под действием оснований. [c.474]

Расщепление р-кетозамещенных сложных эфиров или р-дикетонов под действием оснований [c.430]

Один из способов использует реакцию а-дикарбонильных соединений с аммиаком. Так, при действии водного аммиака на бензил получают 2,4,5-трифенилимидазол (95),прежде называемый лофином схема (78) . По-видимому, аммиак расщепляет связь между двумя СО-группами бензила, из которого образуются бензальдегид и бензоат аммония (последний в условиях реакции часто дегидратируется в бензамид). Конденсация бензила, бензальдегида и двух молекул аммиака приводит далее к лофину. Несимметричные дикарбонильные соединения дают в сходных условиях смеси имидазолов. Пирувальдегид, очевидно, расщепляется под действием основания на ацетальдегид и формальдегид, так как при реакци с аммиаком образуются примерно равные количества 4-метил- и 2,4-диметилимидазола. Вместо а-дикетонов можно использовать ацилоины (а-гидроксикарбонильные соединения), обычно в присутствии какого-нибудь окислителя. Например, углеводы превращают в имидазолы действием аммиака в присутствии воздуха или солей меди(П). Однако при этом образуются также разнообразные продукты щелочного расщепления, и потому синтетическая ценность реакции ограничена получением 4-метил- и 4-гидроксиметилимидазолоБ 120]. [c.473]

Кислота (LXVII) образуется в результате либо декарбоксилиро-вания р-кетокислоты и расщепления а-дикетона (возможно, под действием перекиси, присутствующей во время озонирования), либо прямого гидролитического расщепления озонида [59]. На основании величин вращения Миле [22] установил связь между. ( —)-ланцеолом и ( — )-лимоненом, что позволило приписать [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология