Алкильные группы бензиле

С наибольшей трудностью отщепляются нормальные алкильные группы, отщепление вторичных и третичных радикалов протекает соответственно легче. С наибольшим трудом отщепляется метил, что можно объяснить тенденцией водорода в метильной группе к диссоциации. Выше уже упоминалось о многообразии продуктов пиролиза, часть из которых совершенно очевидно является результатом реакций, образовавшихся при деалкилировании радикалов бензила или ионов карбония бензила. [c.104]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Высокая устойчивость катионов бензила и аллила приводит к преимущественному разрыву связей в Р-положении по отношению к арильным группам или к олефиновым двойным связям степень диссоциации даже увеличивается, если отщепляемый бензильный или аллильный атом углерода содержит дополнительные алкильные группы. Полагают, что ион С,Н7, образующийся при электронном ударе, в отличие от катионов бензила, устойчивых в растворе, обладает структурой катиона тропилия, так как было показано, что в меченном дейтерием толуоле после удаления из молекулы атома водорода все атомы дейтерия становятся эквивалентными [55]. [c.316]

Этот ряд является обратным ряду индуктивных эффектов алкильных групп. Таким путем Бекер и Натан [44], изучавшие взаимодействие бромистого бензила с пиридином, впервые выявили способность алкильных групп к подаче электронов в зону реакции благодаря электромерному смещению электронов С—Н-связей. [c.317]

Скорость превращения дикетонов в целом зависит от способности углерода С=0-группы к присоединению иона ОН при наличии в бензольном ядре в пара-положении групп, уменьшающих положительный заряд на карбонильном углеродном атоме, скорость снижается так, анизил превращается в соответствующую кислоту примерно в 150 раз медленнее, чем бензил в бензиловую кислоту [44, 48] наоборот, при наличии в бензольном ядре хлора, особенно в мета-положении, скорость реакции увеличивается. Существенное значение имеют также и стерические факторы—так, соединения, содержащие в орто-положениях обоих бензольных ядер алкильные группы, перегруппировываются медленно [39]. [c.729]

Таким образом, при контакте 1- и 2-этилинданов с хлоридом алюминия имеет место расширение полиметиленового цикла с образованием метилтетралинов. Реакция в зависимости от положения этильной группы может идти за счет 1,2-переноса арильной или алкильной группы. В тетралин, образующийся при расширении полиметиленового цикла 1-бензил [ СеНб] индана в присутствии хлорида алюминия, переходит 90% радиоактивности исходного углеводорода. [c.169]

Последовательность выхода антрацена и фенантрена и в этом случае противоположна полученной на силикагеле с гидроксилированной и аминированной поверхностью (см. рис. 16.4, 16.5 и табл. 17.1). Преимущественное удерживание антрацена по сравнению с фенантреном было отмечено при элюировании полярным растворителем с силикагеля с привитыми алкильными группами С]8 (см. рис. 17.4 и табл. 17.1), а также при газовой хроматографии на ГТС (см. лекцию 9). Удерживание же таких сильных доноров, как аценафтилен относительно аценафтена и бенз(а)пирен относительно бенз(е) пирена, на модифицированной тетранитрофлуореном поверхности различается очень сильно. [c.330]

Ацилгалогениды могут декарбонилироваться и другим путем, с образованием алканов НС0С1- РН. Это происходит при нагревании субстрата с трипропилсиланом РгзЗ]Н в присутствии грег-бутилпероксида [380]. В случае первичных или вторичных алкильных групп выходы хорошие, но при Н = третичный алкил или бензил выходы очень низкие. При Р = арил реакция не идет. [c.114]

В случае несимметричного кето[[а структура продукта зависит от того, какая из алкильных групп мигрирует. При нзучеиии факторов, влияющих и а склонность заместителей к миграции при окислении по Байеру — Виллигеру, был установлен общий порядок изменения вероятности миграции, или миграционной способности заместителей трет-алкил, втор-алкил > бензил, феиил >- е/ в-алкил > циклопропил > [c.333]

В только что приведенном примере каждый из компонентов можно варьировать. Алкилгалогенид может содержать более сложную алкильную группу, а атом галогена не обязательно должен быть хлором в некоторых случаях используются спирты или, особенно в промышленности, алкены. Можно применять замещенные алкилгалогениды, как, например, хлористый бензил eHs Hj l. Ар ил галоген иды (Аг — X, например хлор- или бромбензол) нельзя использовать вместо алкилгалогенидов из-за низкой реакционной способности галогена, связанного с ароматическим кольцом (разд. 26.7). [c.363]

При расщеплении несимметричных четвертичных аммониевых солей процесс может протекать в нескольких направлениях, вследствие чего может образоваться смесь различных продуктов. Хотя не всегда можно предвидеть, в каком по преи.муществу направлении пойдет распад несим.метричных четвертичных аммониевых солей, следует иметь в виду, что обычно метильная группа отщепляется труднее, чем другие алкильные радикалы Б р а у н выражает сравнительную легкость отщепления алкильной группы следующим рядо.м аллил > бензил > этнл > > пропил > изоамил > метил. [c.402]

Методы синтеза ароматических краун-соединений с функциональными группами можно отнести к двум основным типам 1) методы, использующие в качестве исходных веществ двухатомные фенолы, содержащие другие функциональные группы 2) методы, использующие реакции ароматических колец для введения функциональных групп в полученные ароматические краун-соединения. Согласно методу, необходимо, чтобы функциональные группы в фенолах были неактивны по отношению к диолам или дитозилатам, являющимся реагентами циклизации, или по отношению к основаниям, используемым как конденсирующие агенты. Применяя метод 1, Педерсен [ 4] получил ряд бензо-и дибензокраун-зфиров с алкильными группами и атомом хлора в качестве заместителя. Краун-эфир 127 [ 165, 166] с 1,3-ксилильными группами и оптически активные краун-эфиры с функциональными группами [ 168 - 170], описанные Крамом с сотрудниками, также были синтезированы в основном по методу 1. [c.84]

Эта реакция успешно протекает с соединениями, у которых К представляет собой алкильную группу (от метила до амила), а также фенил, бензил, З-фенилэтил и бензоил. Образование цикла из несимметричных аминодиэфи-ров может быть показано на примере синтеза М-метил-З-пиперидона [c.509]

В конденсацию кроме ацетоуксусного эфира вступают также различные замещенные ацетоуксусные эфиры. Кумарины образуются при применении а-метил-, этил-, пропил-, бутил-, аллил- [62, фенил-, бензил- [63] и п-метокси-фенилацетоуксусных эфиров [64]. В случае реакционноспособных фенолов кумарины всегда получаются более или менее легко [47а]. При использовании же менее активных фенолов введение в ацетоуксусный эфир а-алкильных групп понижает выход кумарина степень снижения выхода зависит от величины присутствующей в а-положении алкильной группы [55]. Этиловый эфир хлоруксусной кислоты реагирует подобно ацетоуксусному эфиру [65]. [c.140]

Бензо-р-карболины легко дают четвертичные соли, причем алкильная группа присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Таким образом в результате действия диметилсульфата на соответствующие основания были получены следующие метилаты [111] сульфометилат 4,5-бензо-р-карболина, его 1-метил-, 1,2-диметил- и 2-этил производные. Все эти сульфометилаты легко растворимы в воде, причем растворы обладают сильной флуоресценцией, обычно зеленоватой, голубовато-зеленой или зеленовато-желтой. С увеличением числа метильных групп флуоресценция становится все более желтой (см. работу Кермака и Слетера [111[). [c.224]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

Эти результаты можно объяснить с помощью сверхсопряжения, если предположить, что алкильные группы могут вызывать —Е- или -эффект. Бензе-нониевый ион является нечетным альтернантным положительным ионом, для которого можно написать [c.166]

При взаимодействии со смешанными простыми эфирами, например с бензилэтиловым эфиром eHs HgO aHj, образуется главным образом карбоний-иоп бензила. При применении алифатических сложных эфиров карбоний-ион обычно получается из алкильной группы, связанной с кислородом. В этом случае протекает в большей степени алкилирование, чем ацилирование [c.19]

Группа R отщепляется легче в тех случаях, когда это бензил, аллил или арил если же R является насыщенной алкильной группой, то ее восстановительное отщепление протекает с неко торым трудом [247, 249, 312, 572]. Однако расщепление по Эмде было использовано в ряду конессина [341] при деградации производных, содержащих группировку GLVII. Замена амальгамы натрия [341] натрием в жидком аммиаке [340] дает лучшие результаты при восстановлении этих производных. Натрий в жидком аммиаке использовался для расщепления четвертичных аммониевых солей и в ряде других случаев [164]. Более систематический обзор по реакции Эмде см. [314]. [c.118]

Нами было показано, что подобные реакции имеют место м в Х-тиаинданах. Сднако устойчивые 1,1-дибромпроизводные были выделены и идентифицированы посредством переьода их в сульфоксиды (гидролиз), а затем в бензо-(в)-тисфены (реакция Пум-мерера) только в случае взаимодействия молекулярного брома с 1-тиаинданами, обязательно имеющими алкильные группы в положениях 2 и 3. [c.50]

Азапроизводные индола. При Ы-метилировании основность бенз-имидазола увеличивается, однако неожиданным является меньшее влияние больших алкильных групп. В тех случаях, когда некоторые триазаиндолы при Ы-метилировании становятся несколько менее основными, полагают, что это результат рассмотренного в предыдущем разделе нарушения резонанса между N(1) и N(5) (76)-<-> (77) [208]. При С-алкилировании основность не увеличивается или иногда увеличивается весьма незначительно. [c.59]

Хиназолины также вступают в реакцию с метил-, этил-, изопропил-, бензил-, грег-бутил- и фенилмагнийгалогенидами, давая устойчивые 4-алкил-3,4-дигидрохиназолины (190). Дигидропроизводные чаще всего окисляют в хиназолины феррицианидом калия, но если алкильная группа имеет большой объем, ожидаемый продукт может и не получиться. Так, 4-т рег-бутил-3,4-дигидрохиназолии (190, К = трег-бутпл) при действии щелочного феррицианида теряет грег-бутильную группу н дает незамещённый хиназолин. [c.176]

Фенильная и винильная группа не отщепляются, в силу сопряжения с гетероциклическим кольцом. Электроноакцепторные заместители ослабляют прилегающую связь азот-алкил состав продуктов расщепления зависит, кроме того, от природы аниона. Реакция осложняется также за счет переалкилирования. При нагревании 1-алкилпиразолов (или имидазолов) с бензилхлоридом в открытом сосуде при 150 °С алкильная группа вытеснится бен-знльной. Образующаяся in situ четвертичная соль (93) разлагается по двум направлениям схема (71) оба процесса обрати мы, но из-за удаления более летучего алкилгалогенида в реакционной смеси накапливается 1-бензил-3,5-диметилпиразол схема (71) . [c.472]

Многие алкилированные пурины в жестких условиях претерпевают перегруппировки, в ходе которых имеет место истинная миграция алкильных групп (а не кажущаяся, как в перегруппировке Димрота). Например, гидробромид 3-бензил-2-Ы-ацетил-гуанина при нагревании в диметилацетамиде превращается в смесь 7- и 9-бензилизомеров. Хорошо известны сходные перегруппировки 6-Ы-ациладенинов, четвертичных солей (галогенидов), например превращение иодида (171) в иодид (172) схема (40) , а также миграции гликозидных групп (см. гл. 22.2). В случае четвертичных солей перхлорат оказался стабильным [196]. [c.632]

Карбонильная группа, связанная с обеих сторон с разветвленными цепями, не восстанавливается при нормальных условиях. Такое же явление наблюдается для циклических кетонов, замещенных алкильными группами, при соседних с карбонильной группой атомах углерода примерами таких кетонов служат фенхон, пулегон и камфорон. Эти соединения могут быть восстановлены в присутствии платины сразу до углеводородов. Такие кетоны, как циклогексанон, камфора и холестанон, могут быть восстановлены в нормальных условиях в присутствии никеля Ренея. Ароматические кетоны (бензофенон и флуоренон) дают карбинолы дикетоны (ацетилацетон) и кетоспирты (бензил, бензоин) — гликоли кетокислоты и их эфиры (ацетоуксусный, аце- [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкильные группы бензиле: [c.113] [c.478] [c.19] [c.617] [c.204] [c.154] [c.472] [c.221] [c.1090] [c.310] [c.454] [c.322] [c.375] [c.454] [c.375] [c.185] [c.79] [c.128] [c.879] [c.472] [c.382] [c.92] [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология