Предиссоциация гетерогенная

Если электронно-колебательные или электронно-колебательновращательные взаимодействия не являются пренебрежимо малыми, то может происходить предиссоциация с нарушением электронных правил отбора. Ни в одном случае не было установлено точно, что предиссоциация становится возможной вследствие электронноколебательного взаимодействия. Однако имеется много примеров, когда предиссоциация становится возможной из-за взаимодействия вращательного движения с электронным. Такие случаи легко выявить по зависимости ширины линий от вращательных квантовых чисел. Для двухатомных и линейных многоатомных молекул правило отбора для такой гетерогенной предиссоциации записывается [c.186]

В качестве примера для многоатомной молекулы рассмотрим предиссоциацию в свободном радикале НСО. Как уже отмечалось (стр. 172), в системе полос в красной области, для которой верхнее состояние относится ктипу Ы", все полосы с К ФО крайне диффузны, а полосы с К — О — резкие. Следует напомнить, что в верхнем состоянии молекула линейна и что как верхнее, так и нижнее состояния образованы из состояния линейной конфигурации вследствие сильного взаимодействия Реннера—Теллера. При /С = О верхние состояния относятся к электронно-колебательному типу 2 , а уровни в непрерывной области — к состоянию (или М ), которое образуется из нормальных атомов и не может вызвать предиссоциацию состояния 2". Однако при /С > О существуют уровни с /С = /С и с соответствующей симметрией в непрерывной области. Поэтому предиссоциация для них разрешена и действительно наблюдается с большой интенсивностью. В дискретных полосах (с /С = 0) обнаружена небольшая диффузность линий, увеличивающаяся с ростом / возможно, это связано с гетерогенной предиссоциацией уровней К О ( 2 ) на уровни с /С = 1 непрерывной области энергий. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология