Реннера Теллера

Чтобы рассчитать величину электронно-колебательного расщепления, необходимо рассмотреть изменение потенциальной энергии с изменением деформационной координаты. Как было впервые установлено Теллером 169] и детально разработано Реннером [120], потенциальная функция в вырожденном электронном состоянии при изгибе молекулы расщепляется на две (рис. 56, а). В этом расщеплении и состоит существо эффекта, который мы здесь будем называть эффектом Реннера—Теллера. В нулевом приближении (т. е. без учета электронно-колебательных взаимодействий) потенциальная функция, которая по соображениям симметрии является четной функцией деформационной координаты г, может быть записана в виде [c.94]

В соответствии с табл. 10 основное состояние линейного радикала НСО должно быть типа п. В таком состоянии проявляется взаимодействие Реннера—Теллера. Если предположить, что имеет место сильное взаимодействие, приводящее к одному состоянию с линейной равновесной конфигурацией и к другому состоянию с изогнутой конфигурацией (как это изображено на рис. 56, б). [c.172]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием линейной конфигурации при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной к изогнутой конфигурации, что носит название эффекта Реннера-Теллера. Как и в случае эффекта Яна-Теллера, этот эффект может быть слабым и проявляться лишь в уменьшении силовой постоянной деформационного колебания линейной молекулы, либо быть сильным и приводить к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.457]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной конфигурации (высокосимметричной) к менее симметричной изогнутой конфигурации это т.наз, эффект Реннера-Теллера. Эффект м.б. слабым, тогда он проявляется лишь в том, что уменьшается силовая постоянная деформационного колебания линейной молекулы сильный эффект приводит к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.533]

Если не рассматривать линейных молекул, то, согласно Яну и Теллеру [3], всегда будет существовать по крайней мере одно несимметричное колебание молекулы, имеющее ту же самую симметрию, что и г 52д. Следовательно, смещение вдоль координаты этого колебания всегда будет понижать энергию для Q одного знака. Эффект этого возмущения будет снимать первоначальную симметрию, а также и вырождение у Это и есть эффект Яна — Теллера первого порядка, суть которого в том, что (за исключением линейных молекул) [27] вырожденные электронные состояния не могут существовать, так как они приводят к структурной неустойчивости. Для линейных молекул вырождение может снимать аналогичный эффект Реннера — Теллера [7]. [c.24]

Линейные молекулы могут быть искажены за счет эффекта Реннера—Теллера. [c.96]

Теллера). Тогда колебательные волновые функции компонент преобразуются по представлениям Л и Е, а оба перехода в КР из основного состояния на эти два уровня связаны с асимметричными тензорами. Это вновь является результатом присутствия типа А 2 в антисимметризованном произведении. Случай вырожденного основного электронного состояния весьма редкий, и такое вырождение может быть снято, если антисимметричное колебание взаимодействует с основным состоянием, как это имеет место в статическом эффекте Яна — Теллера (или в эффекте Реннера — Теллера для линейной молекулы). [c.127]

Расщепление потенциальной поверхности при нелинейных конфигурациях для электронных состояний, дважды вырожденных при линейной конфигурации, и влияние его на колебательные состояния и уровни энергии было рассмотрено Теллером и Реннером и называется эффектом Реннера — Теллера. [c.369]

Рис. 66. Переходы между колебательными уровнями деформационного колебания для электронного перехода 41 — линейной (трехатомной) молекулы в отсутствие (а) и при наличии (б) электронно-колебательного расщепления (типа Реннера—Теллера).

Спонтанное снятие этого вырождения происходит в результате эффекта Яна — Теллера. Так, например, при образовании иона СН4+ удалением электрона в СН4 с одной из трижды вырожденных орбиталей /2 вместо одного пика наблюдается три максимума, а при плохом разрешении — широкая полоса. Ян-тел-леровское возмущение дважды вырожденного состояния приводит к появлению двух максимумов, частью не разрешенных, т. е. также к уширению полосы. Аналогичное возмущение для двухатомных молекул называют эффектом Реннера — Теллера. [c.144]

Учет Э.-к. в. наиболее важен для вырожденных энергетич. состояний многоатомных молекул. В частности, справедлива теорема Яна — Теллера если при нелинейной симметричной конфигурации ядер многоатомной молекулы имеется вырождение электронных состояний и эти состояния относятся к одному и тому же вырожденному типу симметрии, то при колебаниях всегда найдется такое смещение ядер от исходного положения, при к-ром Э.-к, в. приводит к расщеплению уровня вырожденных состояний и к пони-женшо электронной энергии хотя бы одного из состояний по сравнению с ее величиной для исходной симметричной конфигурации. На пов-сти потенц. энергии появляется несколько минимумов, соответствующих ядерным конфигурациям более низкой симметрии. Такие искажения симметричной ядерЕгой конфигурации, сдвиги электронно-колебат. уровней под влиянием Э.-к. в. и переходы от конфигурации одного минимума к конфигурации др. минимума наз. эффектами Яна — Теллера. Для линейных молекул аналогичное утверждение о понижении энергии при деформац. искажениях линейной конфигурации наз. теоремой Реннера — Теллера. [c.701]

Правило теряет силу в случае радикалов ВН2, AIH2 и НСО. Во всех трех случаях радикалы в основном состоянии изогнуты, а в возбужденном состоянии — линейны. Согласно предсказанию, возбужденное состояние должно напоминать триплет Hg или HF, поскольку в этих случаях лишний электрон переносится на следующую более высокую орбиталь. Как Hg, так и HF изогнуты. Однако AIH2, ВН2 и НСО подвержены сильному воздействию эффекта Реннера —Теллера. Он обусловлен взаимодействием между угловым орбитальным моментом электрона и вращательным угловым моментом молекулы и приводит к тому, что основное состояние становится сильно изогнутым, а первое возбужденное состояние — линейным [37]. Линейные формы СНг и HF воздействию эффекта Реннера — Теллера не подвержены. [c.526]

В качестве примера для многоатомной молекулы рассмотрим предиссоциацию в свободном радикале НСО. Как уже отмечалось (стр. 172), в системе полос в красной области, для которой верхнее состояние относится ктипу Ы", все полосы с К ФО крайне диффузны, а полосы с К — О — резкие. Следует напомнить, что в верхнем состоянии молекула линейна и что как верхнее, так и нижнее состояния образованы из состояния линейной конфигурации вследствие сильного взаимодействия Реннера—Теллера. При /С = О верхние состояния относятся к электронно-колебательному типу 2 , а уровни в непрерывной области — к состоянию (или М ), которое образуется из нормальных атомов и не может вызвать предиссоциацию состояния 2". Однако при /С > О существуют уровни с /С = /С и с соответствующей симметрией в непрерывной области. Поэтому предиссоциация для них разрешена и действительно наблюдается с большой интенсивностью. В дискретных полосах (с /С = 0) обнаружена небольшая диффузность линий, увеличивающаяся с ростом / возможно, это связано с гетерогенной предиссоциацией уровней К О ( 2 ) на уровни с /С = 1 непрерывной области энергий. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология