Система полос

Для ИК-спектров поглощения иодатов свойственно наличие двух характеристических систем полос поглощения в интервалах -690—830 (интенсивная) и -300—420 см (средней интенсивности). Обе системы полос можно использовать в качестве аналитических при идентификации иодат-иона Ю,. [c.572]

Каждому электронному состоянию соответствует набор колебательных подуровней, поэтому в спектре поглощения наблюдается система пОлос поглощения, соответствующих электронным переходам между подуровнями основного и возбужденного состояний. В фотометрическом анализе поглощающее вещество обычно находится в растворе, поэтому межмолекулярное взаимодействие поглощающего вещества и растворителя значительно увеличивает ширину полосы поглощения. Для каждого поглощающего вещества имеется определенное распределение интенсивности поглощения по длинам волн. При этом на кривой поглощения, называемой спектром, имеется один или несколько максимумов. [c.54]

Рис. 62. Двойная таблица Деландра для системы полос многоатомной

Одному электронному переходу отвечает в спектре целая система полос, перенесенная из инфракрасной части спектра, где она наблюдалась в случае колебательно-вращательного спектра, в ультрафиолетовую или видимую часть. При этом характеристики, определяющие колебательную и вращательную энергию (V и J), в молекуле с возбужденным электроном и в молекуле, находящейся в основном состоянии, различны. Распределение интенсивности в системе полос определяется следующими обстоятельствами. При переходе электрона на более высокий уровень расстояние между ядрами не изменяется (принцип Франка—Кондона). [c.527]

Электронные спектры сопряженных систем. Наличие системы сопряженных кратных связей вносит принципиальные изменения в спектры в этих случаях наблюдается изменение и максимума и интенсивности поглощения. В таких системах полосы поглощения невозможно приписать отдельным структурным элементам, ответственной за поглощение света становится вся система сопряженных связей. Молекулярные орбитали простых сопряженных систем, например 1,3-бутадиена, можно рассчитать теоретически [54]. Сравнение относительного расположения энергетических уровней бутадиена с уровнями изолированных двойных связей этилена показывает, что энергия высшей занятой молекулярной орбитали увеличилась, а энергия низшей незанятой л-орбита-ли, наоборот, уменьшилась (рис. [c.233]

На схеме изображены все три вида молекулярных спектров вращательный, колебательный и электронный. Ввиду многообразия и близости друг к другу энергетических уровней молекул в их спектрах появляется масса линий, сливающихся в полосы и системы полос. Поэтому спектр молекул не линейчатый, как у атомов, а полосатый. [c.110]

В спектрах пирофосфатов разных катионов наблюдается целый ряд других полос поглощения. Под влиянием катионов в кристаллическом состоянии полосы поглощения пирофосфат-иона в ИК-спектрах пщю-фосфатов могут сильно усложняться и расщепляться на целый ряд ксм-понентов, однако четыре основные системы полос, указанные выше, п]1и-сутствуют всегда. [c.569]

Ввиду многообразия и близости друг к другу энергетических уровней молекул в их спектрах появляется масса линий, сливающихся в полосы и системы полос. Поэтому спектр молекул не линейчатый, как у атомов, а полосатый. [c.136]

В поглощении спектры свободных радикалов могут быть получены в пламенах или газах, нагретых до высоких температур. В 1928 г. при исследовании спектра поглощения паров воды при высокой температуре Бонгоффер и Рейхардт [И] впервые в лаборатории получили спектр поглощения свободного радикала ОН. В равновесных условиях при достаточно высокой температуре присутствует определенное количество свободных радикалов ОН. Позднее аналогичным путем были обнаружены спектры других двухатомных радикалов, таких, как СН и С2- В спектрах поглощения атмосферы солнца и низкотемпературных звезд также наблюдаются системы полос двухатомных свободных радикалов. Небольшое число многоатомных свободных радикалов наблюдалось как в лабораторных условиях при высокой температуре, так и в атмосферах звезд в этих условиях были получены спектры Сз и 5Юз- [c.13]

Для данного электронного перехода Ve— начало системы полос — является постоянной величиной и представляет собой разность чисто электронных энергий, т. е. энергий в минимумах потенциальных функций двух состояний [c.66]

В случае переходов 2— 2 и 2 — 2 квантовое число У должно быть заменено квантовым числом N. Если дублетное или триплетное расщепление очень мало и не разрешается, то переходы 2 — 2 и 2 — 2 имеют такую же вращательную структуру, как и переход 2 — 2. В качестве примера на рис. 41, а приведена спектрограмма полосы О — О фиолетовой, системы полос 2 — 2 радикала СМ, полученная в поглощении при низкой температуре. Ясно видна простая структура с отсутствующей линией при Дублетное расщепление не разрешено. На рис. 41, б показана та же полоса, полученная в испускании при высокой температуре. Здесь видны линии с высокими значениями N на участке Р-ветви, соответствующем ее обратному ходу. Как и следовало ожидать для электронного перехода 2 — 2, эти линии расщеплены, что согласуется с тем фактом, что дублетное расщепление в 2 -состоянии в первом приближении увеличивается линейно с ростом N [уравнение <51а)1. [c.75]

Рис. 43. Тонкая структура полосы О—О при 5416 А новой системы полос в

Другой Пример перехода 2 —2 приведен на рис. 43, где представлена полоса новой системы полос, недавно полученной как в поглощении, так и в испускании при импульсном разряде через метан 166]. В этой полосе снова видны одиночные Р- и / -ветви. Анализ спектрограммы сразу же показывает, что линии / -ветви не продолжаются линиями Р-ветви последние расположены в промежутках между линиями / -ветви, убедительно свидетельствуя о том, что происхождение спектра связано с молекулой, имеющей два одина--ковых ядра-с нулевыми спинами. Из условий эксперимента совершенно очевидно, что эти ядра должны быть ядрами углерода (опыты с метаном, содержащим подтверждают это). Таким образом, казалось весьма вероятным, что указанный спектр представляет собой новую систему полос радикала Са- Однако колебательный и вращательный анализы новой системы показывают, что ни нижнее, ни верхнее состояния новой системы не могут быть идентифицированы с известными состояниями Сг, а среди предсказанных состояний Сг трудно найти состояния, соответствующие двум наблюдаемым новым состояниям. [c.77]

Электронный переход 2 — 2" можно ожидать в спектрах СН и НН" , однако до настоящего времени подобный переход не наблюдался ни в том, ни в другом случае, хотя в спектре ЫН" была обнаружена [102] новая система полос, которая, возможно,, связана с предсказанным электронным переходом 2"— 2 . [c.78]

Анализ колебательной и вращательной структуры наблюдаемой системы полос данного свободного радикала позволяет установить различные электронные состояния радикала. В случаях, когда в спектре обнаруживаются серии Ридберга, может быть определен потенциал ионизации. Это сделано, например, для радикала СН, для которого в табл. 2 приведены ридберговские состояния, предсказанные на основе теории молекулярных орбиталей. На диаграмме уровней энергии на рис. 50 изображены наблюдаемые электронные [c.81]

Рис. 63. Диаграмма уровней энергии, показывающая возникновение секвенций в системе полос, в предположении, что проявляются только два колебания.

В ТО Время как полоса О—О этой системы полос имеет совершенно нормальную структуру, в полосах О—2 и О—4 по деформационному колебанию появляются явные признаки наличия резонанса /-типа (стр. 91). В отсутствие электронно-колебательного взаимодействия можно ожидать, что полоса О—2 по своей структуре будет точно такой же, как полоса О—О (поскольку только компонента [c.109]

На рис. 69 приведена спектрограмма системы ПОЛОС радикала ВО2, [c.111]

С увеличением числа сконденси1)ованных колец в полицикло-ароматической системе полосы поглощения в электронных спектрах уширяются и смещаются в область больших длин волн, поэтому положение максимума и протяженность батохромного спада поглощения могут использоваться для приближенной оценки размеров ароматических ядер (или систем полисопряженных связей) в средней молекуле смеси. [c.27]

Температуры, существенно превышающие уровень температур в печах и камерах сгорания, наблюдаются в дугах, в ударно нагретых газах перед движущимися с гиперзвуковон скоростью аппаратами, такими, как планетарные зонды, возвращающиеся космические корабли, и в ядерных взрывах. При столь высоких температурах в спектрах появляются линии одноатомного газа и электронные системы полос многоатомных газов, обязанные переходам между электронными уровнями энергии — связанно-связанным переходам. Фотоионизация, или свя-занно-свободные переходы, возникают в том случае, когда процессы с участием фотонов и термического возбуждения достаточны для ионизации газа. Эти переходы дают непрерывный спектр, являющийся противоположностью линиям или полосам поглощения, поскольку фотон, обладая энергией ниже требующегося для ионизации минимального значения, тем не менее может вэаи- [c.487]

Можно привести еще одно доказательство реального существования алкоксильных радикалов. Стайл и Уорд [42] в 1953 г. подвергли этил-нитрат облучению светом Шумановской области. При этом в сиектре поглощения были получены три системы полос, из которых одну, расположенную в пределах длин волн 3200—4500 А, авторы связывают с это- [c.106]

Появление д0П0лнител1)Н0Й оптической разности хода между лучами, прошедшими через разные отверстия диафрагмы Д2, возникшей вследствие различия показателей преломления исследуемого и эталонного растворов, приводит к смещению наблюдаемой в окуляр верхней системы интерференционных полос. Если в обеих камерах кюветы разность хода равна нулю, верхняя система интерференционных полос совпадает с нижней неподвижной (рис. 34,в). При наличии разности хода лучей в камерах кюветы верхняя система полос сместится относительно нижней на некоторое расстояние, зависящее от разности показателей преломления сравниваемых жидкостей (рис. 34,6), Если разность хода лучей в камерах кюветы значительна, то верхняя система полос уйдет из поля зрения окуляра и на ее месте будет видна светлая полоса (рис. 34,с). [c.60]

Выбирают кювету для интересующего диапазона Ал, либо ру- ководствуясь табл. 111.3, либо наблюдая смещение верхней системы полос в интерферометре, подбирают такую кювету, для которой можно лучше всего добиться совмещения полос с помощью компенсаторного устройства. [c.62]

Так как все три перечисленных выше эффекта налагаются друг на друга, молжу-лярные спектры, в отличие от атомных, состоят не из отдельных линий, а из ряда полос ( полосатые спектры ). Область электромагнитных волн, в которой расположена данная система полос, определяется характером электронного перехода, распределение отдельных полос внутри системы — изменениями колебательной энергии, а тоакаЯ линейчатая структура полос — изменениями вращательной энергии. [c.99]

При использовании электронных спектров неизбежно встанет вопрос об их изучении, так как для многих радикалов наблюдаются возмущения их электронного состояния (аномалии в электронно-колебательно-вращательной структуре). Так в спектре радикала Сг, система полос Свана, (видимая область спектра) были обнаружены аномалии во вращательной структуре спектра, заключающиеся в отсутствии излучения с вращательных уровней с квантовыми числами К = 46 и 50. Это говорит о том, что уровени К"= 46 и 50 является метастабильными, т.е. время жизни этих уровней в тысячи раз больше, чем других уровней (если, конечно, не происходит передача энергии с данного конкретного энергетического уровня другим энергетическим уровням других молекул - в данном случае это обстоятельство маловероятно). Был обнаружен также эффект лазерной накачки уровня N =39. [c.100]

Такой случай имеет место для системы полос Шумана — Руиге, молекулы кислорода (см. рис. 107) полосы поглощения лежат в далекой ультрафиолетовой области (Х 190 нм), а полосы испускания — в близкой ультрафиолетовой и видимой областях (А,>400 нм). [c.208]

Координированные сульфатофуппы идентифицируют по всем четырем системам полос поглощения или же по нескольким из них. [c.564]

ИК-спектры фосфатов с большей степенью конденсации (трифос(1)а-ты, тетрафосфаты, метафосфагы и Д1)угие полифосфаты) обычно дово. [ь-но сложны. В них всегда имеются системы полос валентных колебаний связей РО, групп POP и деформахщонных колебаний примерно в тех же областях, что и для дифосфат-иона (пирофосфат-иона). Так, например, в ИК-спектрах метафосфатов, содер ащих анионь[ (РО,)", которые включают фрагменты [c.569]

ИК-спектры поглощения перхлоратов имеют характеристические полосы в областях (табл. 20.37) уДСЮ ) 1000—1140 см (интенсивные) и 6/С10 ) 610—630 см (средней интенсивности). Обе эти системы полос могут быть использовакы в качестве аналитических для идентификации перхлоратов. [c.572]

Методы изучения спектров свободных радикалов. Наиболее старый метод получения спектров свободных радикалов связан с возбуждением спектров испускания. Пламена представляют собой типичный пример источника таких спектров. В спектре обычной бунзеновской горелки наблюдается ряд двухатомных свободных радикалов, таких, как СН, С2 и ОН. В спектре углеводородного пламени вблизи 2800 А появляется, кроме того, распространенная система полос, получившая название полос углеводородного пламени. Предположительно эта система полос была отнесена к свободному радикалу НСО, но только совсем недавно попытки проанализировать этот спектр привели к частичному успеху. Другим типом пламени для получения свободных радикалов является атомное пламяу в котором атомарньж водород, кислород или азот взаимодействует с молекулами, вызывая излучение, обусловленное образованием свободных радикалов. Например, атомарный водород с окисью азота N0 дает пламя, спектр которого в основном связан с НКО. Взаимодействие активного азота (т. е. атомарного азота) практически с любым газообразным соединением приводит к возбуждению спектров испускания некоторых свободных радикалов В качестве одного из интересных примеров укажем на пламя, возникающее при добавлении паров ВС1з в струю активного азота. При этом возбуждается интенсивный дискретный полосатый спектр, [c.11]

Полосы, наиболее четкие линии которых соединены горизонтальной чертой, принадлежат одной системе полос. Ясно видна секвентная структура каждой системы полос (стр. 67). Пунктирные линии для некоторых фиолетовых полос относятся к так называемым хвостовым [c.12]

Стайлом и сотр. [39, 1261. При облучении соответствующих соединений коротковолновым ультрафиолетовым излучением в спектре флуоресценции наблюдались системы полос СН, NH, ОН, С>], ННг, N00 и др. Недавно Дэвис и Окабе [27а], а также Юдж и сотр. 81] значительно усовершенствовали метод флуоресценции и зарегистрировали спектры СМ, СН и Сз при флуоресценции НСМ, СН4, С2Н2 и других исходных молекул, находящихся при низких давлениях и возбуждаемых коротковолновым ультрафиолетовым излучением. [c.13]

Четвертый путь наблюдения спектров излучения свободных радикалов связан с изучением спектров комет. Спектры комет практически целиком состоят из спектров свободных радикалов. В пeктpaJ комет были найдены системы полос двухатомных радикалов СМ, С2, СН, МН, ОН, полосы молекулярных ионов N2 С0+, СН+ и, кроме того, полосы трехатомных радикалов МНз, Сз- Очевидно, эти радикалы образуются в кометах при поглощении определенными исходными соединениями далекой ультрафиолетовой радиации солнца, а затем флуоресценция возбуждается более длинноволновым солнечным излучением. [c.13]

Для проверки колебательного анализа системы полос и для правильного представления полученных данных мы располагаем волновые числа линий в виде таблицы Деландра. Такая таблица дана для PH (табл. 7). В горизонтальных рядах расположены последовательные и "-прогрессии, в вертикальных рядах — г "-прогрессии. Если колебательный анализ верен, то разности волновых чисел соответствующих полос в различных "-прогрессиях должны быть постоянными. Постоянная разность волновых чисел первых двух -прогрессий соответствует AG (V2). Постоянная разность следующих двух дает ДО ( /2) и т, д. Подобным же образом постоянная разность волновых чисел первых двух у -прогрессий дает ДО ( /2) и т. д. В табл. 7 волновые числа относятся к кантам полос, и поэтому точность совпадения этих комбинационных разностей не достаточно высокая. В случае, когда вместо волновых чисел кантов используются волновые числа начал полос, можно ожидать полного совпадения в пределах точности измерений. [c.69]

КИМ, Этот ВЫВОД подтверждается вращательной структурой (см. ниже). Дальнейшим его подтверждением служит тот факт, что в системе полос радикала D3 около 2100 А наблюдается полоса О—2 по деформационному колебанию V2> но отсутствует полоса О—1 в соответствии с правилами отбора для плоско-плоских переходов. Значение частоты деформационного колебания при таком отнесении. полос согласуется со значением V2 полученным в инфракрасном спектре в твердой матрице Миллиганом и Джекоксом [Й1. Заключение, что радикал СН3 имеет почти плоское (если не вообще плоское) строение, подтверждается также исследованием сверхтонкой структуры спектра электронного спинового резонанса в твердой матрице [82]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология