Перекисного эффекта открытие

Во многих реакциях подобного типа присутствие перекисей вызывает обращенное присоединение. Это явление, открытое Карашем и Майо, получило название перекисного эффекта (СК, 27, 351). [c.510]

Олефины. Значительная часть прежних данных по присоедине-яию кислот к олефинам была поставлена под сомнение открытым Харашем перекисным эффекто-м . Этот вопрос уже рассматривался iJ гл. II [144]. Обзор фактов, установленных в связи с открытием этого явления, был дан Харашем [145]. Для наших ближайших целей достаточно будет подчеркнуть, что этот каталитический эффект не наблюдается при присоединении таких веществ, как НС1, HI и H2SO4. Большая часть случаев проявления перекисного эффекта относится к присоединению НВг. Предложенной Харашем теорией для объяснения этого явления и критикой, которой она подвергалась в работе Майкела [146], можно здесь не заниматься. Нас больше всего интересуют те случаи, для которых было показано, что перекиси не оказывают никакого влияния на направление реакции, а также те случаи, в которых был установлен нормальный продукт присоединения. [c.139]

Вскоре после открытия перекисного эффекта Буркхард [154] высказал мысль, что тиофенол может действовать как антиоксидант и, вследствие этого, давать результаты, противоположные тем, которые наблюдаются с НВг однако эти критические замечания были в дальнейшем опровергнуты Уолингом, Харашем и Майо [155], показавшими, что при нормальной реакции НВг со стиролом бром присоединяется к альфа-углероду. Действительно, в лаборатории Хараша была показана большая вероятность того, что реакция с тиофенолом катализируется перекисями, так как в присутствии аскаридола стирол реагирует с тиогликолевой кислотой, давая СбНдСНа СНз ЗСНа СО Н, тогда как в присутствии сильных антиоксидантов реакция совсем не происходит [156] . Очевидно, прежде чем можно будет прийти к окончательному заключению по поводу объяснения Инголда, необходимо провести дополнительные исследования. Однако уже имеющиеся данные, говорят, повидимому, в пользу того, что фенил в этих реакциях не проявляет двойственности своего характера. [c.141]

Перекисный эффект. Общая теория. Перекисный эффект, проявляющийся при присоединении бромистого водорода к алкенам, открытый и широко исследованный Харашем и его сотрудниками, Згже обсужщлся частично в главе II. Более подробное обсуждение этого вопроса в данной главе оправдано тем, что теперь принято [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология