Более подробное рассмотрение 8к2-реакций

Некоторые реакции, приведенные в табл. 5, заслуживают более подробного рассмотрения. [c.27]

Увеличение пересыщения приводит, однако, к увеличению общего числа частиц, а следовательно, как будет видно при более подробном рассмотрении процессов коагуляции (гл. 7), вызывает нарастание скорости их агрегации (коагуляции). По этой причине в любой реакции осадкообразования существуют оптимальные условия получения коллоидного продукта. Подбор этих оптимальных условий происходит обычно эмпирическим путем, так как теоретическое рассмотрение процесса слишком сложно. [c.10]

БОЛЕЕ ПОДРОБНОЕ РАССМОТРЕНИЕ 8№-РЕАКЦИЙ [c.177]

Аналогичный процесс происходит и в случае альдегидов. Предложенное Девисом и" Нойесом [94 см. также 182, 183] шестичленное циклическое переходное состояние [169], более подробно рассмотренное в работах [46, 165], кажется вполне вероятным. Однако на основании опытов с 1, 1,1,3,3-05-пентаноном-2 сделан вывод, что превращение рассматриваемого типа происходит не по одному единственному механизму [313]. Более того, поскольку реакция не ингибируется кислородом, было высказано предположение о промежуточном синглетном, а не триплетном состоянии (см., однако, ниже). [c.372]

Одна из реакций, приведенных в табл. 4.3, а именно гидролиз бензамида, заслуживает более подробного рассмотрения. В разбавленной кислоте скорость этой реакции пропорциональна концентрации ионов гидроксония, однако, если кислотность среды несколько выше значения рКа бензамида, константа скорости проходит через максимум, как это показано на рис. 4.5. [c.74]

Реакции обмена в водных растворах доходят практически до конца в том случае, если хотя бы один из продуктов реакции малорастворим, выделяется в виде газа или разлагается в момент выделения (правило Бертолле). При рассмотрении растворов электролитов (глава 4) мы добавим к этому правилу еще один пункт, а также рассмотрим более подробно направление реакций в водных растворах электролитов. [c.33]

Следует признать данный вопрос еще недостаточно изученным как с экспериментальной, так и с теоретической стороны. С точки зрения теории, выполненный здесь анализ явления сделан упрощенно. Ири более подробном рассмотрении необходимо составить дифференциальное уравнение диффузии кислорода через оболочку летучих толщиной о, окружающую коксовую частицу, с учетом реакции окисления, протекающей в объеме этой оболочки, а также на границе поверхности частицы, а именно [c.245]

Кривые на рис. 1У-4 имеют две особенности, заслуживающие более подробного рассмотрения. Первая из них состоит в том, что возможны значения Г1>> 1 в некоторой области Ф при значениях Крл, 5 = 10 или 100. Это связано с тем, что в определенных условиях скорость реакции, описываемой уравнением (IV.5), имеет максимум. Согласно модели Лэнгмюра — Хиншельвуда скорость реакции пропорциональна произведению парциальных давлений адсорбированных реагентов А ж В. При этом реагенты как бы вытесняют друг друга с активных центров каталитической поверхности. Если адсорбция реагента А значительно больше, чем реагента В, то увеличение Ра при постоянном рв приведет к вытеснению реагента В с активных центров, что может вызвать уменьшение скорости реакции. Можно показать, что т) >> 1 в том случае, когда КрА 5 > > ( + 2)1Е. [c.179]

В некоторых случаях могут появиться дополнительные, реакции равновесия. Гидролиз сложных эфиров заслуживает более подробного рассмотрения. [c.68]

Характерные особенности простых цепных реакций были отмечены в гл. I, где выведены уравнения для скоростей реакции, в которые входят скорости инициирования, роста и обрыва цепи. При выводе уравнений был рассмотрен только один тип цепного реакционного центра, X, и теперь необходимо выяснить, нужны ли видоизменения этой простой картины реакции в случае более подробного рассмотрения [1—3] катализа и ингибирования цепных реакций. Для цепной реакции не характерно, чтобы реакционным центром служил только один химический тип промежуточной частицы вне зависимости от того, протекает ли реакция через свободный атом, радикал или по ионно-цепному механизму. Чаще встречаются два химически различных цепных центра, которые реагируют в чередующихся стадиях роста. Такая картина наблюдается почти всегда, когда в цепной реакции участвуют два реагирующих вещества, например в случае взаимодействия хлора и водорода, при котором цепными центрами попеременно являются атомы водорода и хлора [c.353]

Если скорости инициирования и полного распада инициатора известны, то можно легко рассчитать эффективность инициатора в реакции инициирования цепей. Эффективность зависит от типа мономера и в обшем случае, по-видимому, имеет величину меньше единицы. Этот вопрос более подробно рассмотрен в гл. 6. [c.72]

Мы можем заключить, таким образом, что размещение близких заряженных боковых групп в упорядоченном состоянии термодинамически менее благоприятно, чем в аморфном состоянии. Сдвиг равновесия между двумя состояниями может, следовательно, происходить при изменении величины pH среды. В дополнение к этому Шерага также предположил [57], что помимо чистых электростатических эффектов pH может изменить в полипептидах и белках характер водородных связей между боковыми радикалами. Разрыв водородных связей, если они являются составной частью кристаллической структуры, будут способствовать плавлению. Химические реакции, которые вызывают образование или нарушение межцепных поперечных связей, также должны влиять на стабильность упорядоченной структуры. (К более подробному рассмотрению роли поперечных связей мы вернемся в гл. 6). Это обстоятельство существенно при анализе поведения полипептидов и белков, принимая во внимание относительную легкость, с которой можно контролировать химическими методами межцепные дисульфидные связи. Помимо уже рассмотренных, можно представить себе и многие другие типы химических реакций, способных влиять на переход кристалл — жидкость, однако нет никакой необходимости рассматривать здесь все возможные варианты. [c.77]

Вопрос о том, пройдет ли окислительно-восстановительная реакция полностью или только до положения равновесия или же не пойдет вообще, можно решить, зная изменение свободной энергии ДО, связанное с константой равновесия, которую мо кг о вычислить из свойств реагентов и продуктов реакции (см. стр. 186) так же, как и для любого другого типа реакций. Однако многие окислительно-восстановительные реакции проводятся в гальванических элементах и создают э. д. с., которая используется для получения работы. Более подробное рассмотрение показывает, что ДО прямо пропорционально э. д. с., измеряемой потенциометром. Так, например, окислительно-восстановительная реакция 2п + — [c.196]

Эта принципиальная особенность турбулентного горения заслуживает более подробного рассмотрения. Ее проявление связано в первую очередь с резкой температурной зависимостью константы скорости реакции к Т), которую обычно принимают по Аррениусу [c.18]

Настоящая книга предназначена для лиц, изучающих физиологию растений и уже знакомых с основами химии. Между физиологией и биохимией растений нет резкой границы. Тем не менее учебников по физиологии больше, чем по биохимии. Мы стремились написать книгу, которая дополняет существующие учебники по физиологии растений более подробным рассмотрением химических аспектов. Например, мы даем общее представление о кинетике ферментативных реакций, а не ограничиваемся рассмотрением уравнения Михаэлиса — Ментен в приложении к проблемам физиологии растений. [c.6]

Для определения констант скорости простых реакций, обратных приведенным выше, нужно использовать условие где Ду —константа равновесия обратимой реакции №/. Значения Кц и АНц даны в гл. I, а метод расчета к ц и Ец по Кц, АНц и Ец более подробно рассмотрен в гл. И. Ниже сопоставлены относительные константы скорости изомеризации ксило лов в присутствии морденита [c.117]

Краткие замечания о синтетическом использовании этих реакций приведены ниже, но для более подробного рассмотрения электрофильного замещения в ароматическом ряду читателю следует обратиться к одной из специальных монографий в этой области и к книге Сайкса (с. 138—155). [c.19]

Как ни проста причина этого явления, она заслуживает более подробного рассмотрения. Беря систему в целом (два металла и электролит-окислитель), мы должны помнить условий стационарности, т. е. равенство сил анодного и катодного токов. Это условие становится более наглядным, если записать реакции окисления и восстановления так, чтобы в них участвовало одинаковое число электронов. Тогда, если прореагирует число частиц, записанное в каждой из реакций, мы будем иметь равенство скоростей, выраженное через силы тока. Например [c.181]

Все эти реакции будут более подробно рассмотрен в гл. 4, 5 и 7. [c.43]

Правила Вудварда—Гофмана используются при изучении следующих основных типов согласованных процессов электроциклических реакций, сигматропных реакций, реакций циклоприсоединения и хелетропных реакций. Более подробное рассмотрение некоторых из этих реакций было предметом ряда обзоров 8—11]. В этой статье мы рассмотрим применение правил Вудвард —Гофмана к так называемым хелетропным реакциям. Термин хелетропный так же, как и родственный ему хелат , происходит от греческого слова — клешня, и должен обозначать изменения в циклических структурах, напоминающих раскрытие или замыкание клешни. [c.42]

Как уже указывалось, реакция горения водорода явилась одной из тех реакций, экспериментальное исследование которых дало необходимый фактический материал, легший в основу теории разветвленных цепных реакций. Вместе с тем оказалось, что главные черты механизма этой реакции свойственны такн е и реакциям горения других газов. Поэтому реакцию горения водорода нужно рассматривать как модельную реакцию, в той или иной мере представляющую реакцию горения вообще. Это оправдывает более подробное рассмотрение реакции горения водорода, чему в основном посвящен этот параграф. Общий механизм горения водорода может включать следующие лементарные реакции [c.214]

Заслуживает более подробного рассмотрения реакция фосфитов с галоидами. Триалкилфосфиты образуют неустойчивые промежуточные продукты присоединения, которые самопроизвольно распадаются с образованием галоидфосфатов и алкилгалогенидов. Бициклические фосфиты, например метриолфосфиты, дают с галоидами сравнительно устойчивые квазифосфониевые соединения, однако и они разрушаются при нагревании [c.26]

Другой пример сохранения связи О — О показали общие наблюдения над реакциями окисления молекулярным кислородом в растворе. Эти реакции почти всегда проходят через стадию образования промежуточных перекисных соединений поэтому кислород является менее сильным окислителем, чем можно было бы ожидать на основании потенциала, равного —1,23 в для пары Н2О/О2. Вместо этого следует основываться на более характерном для такой реакции потенциале, равном —0,67 в для пары Н2О2/О2. Более подробное рассмотрение реакций кислорода и перекиси сопряжено с большими трудностями, в основном из-за отсутствия адекватных экспериментальных критериев, которые позволяли бы судить о механизмах. Помимо перечисленных, эти реакции могут идти и по цепным механизмам с участием свободных радикалов. [c.150]

Для упрощения вывода уравнения реакции обе ступени гидролиза МяоЗ сведены в одно уравнение. При более подробном рассмотрении реакции п. следовало бы писать отдельно, [c.166]

Этот раздел посвящен главным образом способам введения ацетильной, бензоильной, бензолсульфонильной и п-толуолсульфонильной групп в оксисоединения с целью изменения растворимости последних. В разделах, где рассматриваются способы получения производных, имеются подробные указания по приготовлению главным образом кристаллических ацильных производных аминов, но не по ацилированию оксисоединений. Приготовление микроколичеств ацетильных, бензоильных, бензолсульфонильных и м-то-луолсульфонильных производных аминов и аминокислот описано в гл. XVI, разделы VI,2—4 и VII,3 получение анилидов и п-толуидидов карбоновых кислот путем ацилирования описано в гл. XVI, раздел XI,2. Более подробное рассмотрение реакции ацилирования, включая способы введения групп КСО в ароматические соединения по реакции Фриделя—Крафтса и путем этерификации, выходит за рамки этой книги. [c.246]

Тем не менее в учебных пособиях принято формулировать процессы по упрощенной схеме реагенты продукт реакции. Это происходит из-за необходимости сжатого изложения материала. Ниже приведено более подробное рассмотрение синтеза трифенилпири-лий-катиона и показано, насколько сложна в действительности вся последовательность реакций, составляющих этот процесс. [c.38]

Данные для первых двух реакций получены калориметрически но теплотам сгорания графита и окиси углерода, а для последних двух—спектроскопическими методами Морзе и Джевонса, более подробно рассмотренными в гл. X. Из приведенных данных можно найти изменение тенлосодери а-ния для следующих процессов [c.258]

Эта глава является кратким введением в область свободнорадикальных реакций. Более подробное рассмотрение можно найти в основных источниках [2, 3], а также в серии обзоров, охватывающих более детально различные аспекты химии свободных радикалов [4, 5]. Отметим также ранний обзор Сосновского, в котором рассматриваются свободнорадикальные реакции, имеющие синтетическое значение [6], и интересный обзор Гилла [7]. Много примеров можно найти в обзоре органических синтезов Бухлера и Пирсона [8]. [c.11]

Перейдем к более подробному рассмотрению химических аспектов превращения углеводородов в двигателях. Уже в первых работах в этом направлении делаются попытки выяснить химизм явлений в этих условиях. К заслугам авторов данных исследований следует отнести верную оценку тех малочисленных фактов, которые имелись в их распоряжении. Так, уже Воллере и Эмке характеризовали процессы в дизеле как совместные реакции окисления и распада углеводородов [228]. В тех же ранних работах отмечалось плохое взаимодействие прямых ларафинов с кислородом при низких температурах [229]. [c.122]

Доказало, что органические группы, присоединенные к алюминию, принимают участие в реакции полимеризации, так как в состав полимеров, полученных на катализаторах, содержащих трифенилалюминий, по данным инфракрасной спектроскопии входят фенильные группы [84, 85]. Этим же методом установлено, что полимеры, полученные на катализаторе Циглера, приготовленпом из триэтилалюминия и бггс-(циклопента-диенил)-титандифенила, пе содержат фенильных групп. Указанный факт более подробно рассмотрен в следующем разделе [85,125]. В полиэтилене, полученном на катализаторе, приготовленном из фенилмагнийбромида и четыреххлористого титана, содержатся фенильные группы [132]. [c.183]

Н. Н. Семеновым [181] в 1943 г. метода квазистационар-ных концентраций, основанного на предложенном М. Бо-денштейном [182] специальном способе получения кинетических уравнений. Применение этого метода позволило гораздо легче описать кинетику реакций (заменить сложнейшую систему дифференциальных уравнений простыми алгебраическими выражениями), прогнозировать их протекание, предлагать более обоснованные механизмы. Все это позволяло приступить к более подробному рассмотрению механизмов гомолитических реакций [c.79]

Присоединим к ранее рассмотренным примерам более подробный анализ реакции (а). Имея в виду стехиометрическое соотношение компонентов, обозначим полноту реакции при некоторой температуре Т через А,равн- Когда достигается равновесие системы (а), успевает прореагировать А,равн молей СО и столько же молей HjO, так что в равновесной смеси эти вещества находятся в количествах (1 — равн) молей в этой смеси находятся также образовавшиеся при реакции вацества СОз и Нз, каждое по Хравн молей. Число молей при реакции не изменяется, т. е. Av = 0. Поэтому Ки = Кр = Ki и, следовательно, [c.326]

Влияние процессов в светочувствительном комплексе. Оставив в стороне эффекты гипотетических подготовительных реакций на окислительном конце , возвратимся к уравнению (27.6), Р = nkrlkQO ], для более подробного рассмотрения его с точки зрения вероятного механизма участия света в фотосинтезе. Как было упомянуто выше, математические выводы в гл. XXVII в большей или меньшей степени основывались на предположении, что пропорционально интенсивности падающего света, / [c.450]

Четвертый тип процессов имеет большое значение и отличается тем, что под действием света сначала формируется неметаллическое изображение, которое может быть и скрытым и видимым. Каталитически активные металлические центры могут возникнуть в результате избирательной темновой реакции как фотолизованной части изображения (негатив), так и нефотолизованной (позитив). Этот тип процессов представлен в литературе большим числом примеров. Для достижения максимальной светочувствительности суммарного фотографического процесса наиболее целесообразно, чтобы первичное неметаллическое изображение максимально быстро превращалось в металлическое. Это и другие требования (достаточная спектральная чувствительность в длинноволновой области, использование неблагородных металлов) привели к разработке процессов, в которых применяются многокомпонентные композиции и детальные механизмы которых еще не изучены. Более подробное рассмотрение этого практически важного типа процессов полезно начать со светочувствительного вещества, так называемого фотопромотора [59], за счет которого формируется первичное неметаллическое изображение. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология