Интегралы гамильтониановские

Следуя приведенным выше аргументам (см., например, гл. 6), и, более конкретно, если применить формулу Малликена (9.74), гамильтониановский интеграл окажется приближенно пропорциональным интегралу перекрывания. В результате вариационного расчета [ср. с уравнениями (6.64) — (6.60)] получим поверхности потенциальной энергии для результирующих состояний, качественно имеющие вид, показанный на рис. 15.6. Приведены два случая. На рис. 15.6, а разность / Ла велика и диабатические кривые ие пересекаются, а на рис. 15.6,6 разность / —Л А меньше и кривые пересекаются. [c.363]

Большинство расчетов в модели независимых электронов носит полуэмпирический, а не аЬ initio характер, т. е. для определения гамильтониановских интегралов привлекают экспериментальные данные. Поскольку для успеха эмпирической теории необходимо, чтобы выход предсказанных результатов превышал объем заложенных в нее подгоночных параметров, наиболее целесообразно применять такую теорию для рассмотрения сразу большого класса молекул с общим набором параметров. Вследствие низкой полярности связей именно такой класс образуют углеводороды. В противоположность этому нельзя ожидать, что гамильтониановский интеграл [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология