Модель независимых электронов

Модель независимых электронов [c.186]

Модель независимых электронов 187 [c.187]

Ясно, что модель независимых электронов будет удовлетворительна только при условии, что можно заранее оценить окончательное электронное распределение в молекуле. Эта модель никогда особенно не подходила для комплексов переходных металлов, поскольку исходя из экспериментальных данных нелегко предсказать электронное распределение в таких молекулах и оно значительно меняется при переходе от одной молекулы к другой. Большое число данных свидетельствует, что для многих углеводородов отдельные атомы не обладают большим полным зарядом, и применение модели независимых электронов в этом случае, как будет видно, приводит к результатам, согласующимся с экспериментом. [c.187]

Модель независимых электронов 195 [c.195]

Полная энергия п-электронов для основного состояния бензола в модели независимых электронов дается суммой энергий шести электронов, по два на каждой орбитали г )ь фг и фз- [c.196]

Модель независимых электронов 197 [c.197]

Модель независимых электронов 201 [c.201]

Модель независимых электронов 207 [c.207]

Однако расширенная теория Хюккеля имеет много ограничений и оказывается неудовлетворительной для полярных молекул. Чтобы иметь возможность рассматривать молекулы с полярными связями, необходимо отказаться от модели независимых электронов и явно учесть электрон-электронное отталкивание. Это осуществляется автоматически для всех методов самосогласованного поля (ССП) и, в частности, в любых неэмпирических расчетах. Было сделано много попыток ввести в расчеты типа хюккелевских элементы итерационной техники с тем, чтобы учесть электронное отталкивание, однако такие процедуры уничтожают простоту теории Хюккеля, не создавая при этом надежности неэмпирического подхода. [c.210]

Модель независимых электронов 211 [c.211]

Модель независимых электронов 215 [c.215]

Модель независимых электронов 186 [c.384]

Модель независимых электронов (одноэлектронное приближение) [c.99]

Предшествующее рассмотрение касалось системы с одним электроном, который движется в электростатическом поле симметрично расположенных ядер. Очевидно, подобный подход можно выбрать и для изучения свойств симметрии гамильтониана, отвечающего модели независимых электронов [см. (5.37)], поскольку в этом случае эффективный потенциал V имеет симметрию, сходную с конфигурацией атомных ядер, образующих молекулу. Полный квантовохимический гамильтониан содержит, однако, помимо одноэлектронных вкладов, операторы электростатического взаимодействия между электронами [c.117]

Рассмотрим две связи С — С молекулы пропана и для простоты не будем учитывать углеродные остовы, а также связи С — Н. Тогда нам останется решить только четырехэлектронную задачу. В модели независимых электронов мы должны рассмотреть функцию [c.87]

Проблемы расчета молекулярных структур рассмотрены с ПОМОЩЬЮ ОДНОГО из двух приближений метода валентных связей или метода молекулярных орбиталей. Математической основой метода молекулярных орбиталей служат уравнения Хартри — Фока — Рутана [2, 3]. Модель независимых электронов не учитывает отталкивания между электронами [4а—5]. Из ограничений, накладываемых принципом Паули, следует, что только столкновения электронов с параллельными спинами маловероятны (так как каждый электрон окружен ферми-дыркой ). Основной ошибкой в модели независимых электронов является, следовательно, неучет корреляции между электронами с антипараллельными спинами. [c.25]

Практически все современные квантово-механические расчеты свойств молекул основаны на хартри-фоковской модели независимых электронов, согласно которой каждый электрон предполагается движущимся в усредненном поле, создаваемом другими электронами и ядрами. Решение хартри-фоковской задачи обычно ищут для молекулярных орбиталей (МО) г]) , являющихся линейными комбинациями атомных орбиталей (AO)9v [c.289]

Модель независимых электронов 189 [c.189]

Это и составит полную энергию я-электронов, если пренебречь взаимным влиянием электронов (как в модели независимых электронов). Для сравнения укажем, что энергия четырех я-электронов на орбиталях двух изолированных молекул этилена равна 4а 4р, так что разность 0,48р, представляющая собой отрицательную величину, характеризует дополнительную стабилизацию, обусловленную дальнейшей делокализацией л-электронов по четырем углеродным центрам вместо делокализации по двум изолированным парам. [c.195]

Модель независимых электронов характеризуется не столько пренебрежением электронным отталкиванием, сколько предположением, что вклады от этого члена в гамильтониановские интегралы независимы от конечного электронного распределения в молекуле. Другими словами, можно рассчитать гамильтониа-иовские интегралы, или выбрать для них эмпирические значения, безотносительно к конечным результатам расчетов. Поэтому в [c.186]

Чтобы так же, как и для модели независимых электронов, учесть взаимодействие между отдельными парами электронов, мы можем считать, что биорбитали, входящие в выражепия типа (19) и (22), не являются решениями уравнения (13). Вместо этого биорбитали следует выбрать из вариационного условия [c.84]

Большинство расчетов в модели независимых электронов носит полуэмпирический, а не аЬ initio характер, т. е. для определения гамильтониановских интегралов привлекают экспериментальные данные. Поскольку для успеха эмпирической теории необходимо, чтобы выход предсказанных результатов превышал объем заложенных в нее подгоночных параметров, наиболее целесообразно применять такую теорию для рассмотрения сразу большого класса молекул с общим набором параметров. Вследствие низкой полярности связей именно такой класс образуют углеводороды. В противоположность этому нельзя ожидать, что гамильтониановский интеграл [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология