Тетрагидро кватерфенил

Далее, важные сведения о механизме гемолитического фенилирования были получены в последнее время Де Таром и Лонгом [7], которые изучили взаимодействие перекиси бензо.ила с кипящим бензолом в атмосфере азота при относительно высоких разбавлениях (от 0,1 до 0,5%).. Лвторы обнаружили два новых вещества — Г, 4 1", 4"-тетрагидро- -кватерфенил (III) и 1,4-ди-гидродифеиил (II). Эти результаты подтверждают структуру (I и его канонические представления) промежуточного соединения, возникающего при присоединении фенильного радикала к молекуле бензола, так как соединение III образуется из него простой димеризацией, а соединение II, наряду с дифенилом, возникает при реакции диспронорционировання промежуточного радикала I. Существование фенилциклогексадиенильного радикала (I) и ранее предполагалось или допускалось различными группами исследователей, ио прямое экспе-ри.ментальное доказательство его существования вплоть до настоящего времени отсутствовало. [c.314]

С в течение 100 ч и последующего дефторирования наряду с пентафтор бифенилом (10) (62%) выделена смесь октафтор-3,4 - (14) и -4,4 -кватерфенилов (15) (6%, соотношение 7 1) [1038]. Предшественником кватерфенила (15) является димер о-комплекса (9), предшественником кватерфенила (14), очевидно, продукт связывания о-комплекса (9) и изомерного о-комплекса (13), который образуется в результате миграции атома фтора из геминального узла в соседнее положение. Такая перегруппировка представляет собой характерную особенность реакций перфторароматических соединений с радикалами [1039]. Взаимодействие пентафторбензоилпероксида с гексафтор бензолом при 200 °С приводит главным образом к димеру изомерного о-комплекса типа (13), образующегося в результате перегруппировки,— перфтор-1,Г,4,4 -тетрагидро-3,3 -кватерфенйлу, а де фторирование этого соединения при обработке цинковой пылью — с высоким выходом к труднодоступному перфтор-3,3 -квахерфенилу (16) [1040]. [c.450]

Радикальные 0-комплексы типа (134) нельзя выделить подобно катионным 0-комплексам при электрофильном или анионным ст-комплексам при нуклеофильном замещении. Однако побочные реакции, наблюдаемые при арилировании, алкилировании и других свободнорадикальных реакциях, не оставляют сомнения, что ст-комплексы, имеющие строение циклогексадиенильных радикалов (135), действительно образуются, поскольку изолированные продукты не могут иметь иных предшественников. Так, при феиилиро-вании бензола перекисью бензоила наряду с бифенилом выделены тетрагидро-л-кватерфенил (136) и дигидробифенил (137), образующиеся соответственно при димеризации и диспропорционирова-нии фенилциклогексадиенильного радикала (135). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология