Коэффициенты побочных реакций

Таблица V. Логарифмы коэффициентов побочных реакций /у = [У ]/[У ] для аниона этилендиаминтетра-уксусной кислоты (ЭДТА)

Чем больше коэффициент побочной реакции, тем меньше условная константа устойчивости и, следовательно, тем меньше концентрация в данных условиях. [c.77]

Таблица 15.3. Коэффициенты побочных реакций ( 1камл ионов металлов с различными лигандами

Рис. 15.10. Влияние pH раствора на коэффициенты побочных реакций образования гидроксо-комплексов некоторых металлов / — алюминий 2 — железо (111) 3 — свинец 4 — марганец 5 — магний 6 — кальций

Аналогично находят коэффициент побочной реакции для лиганда, взаимодействующего с протоном. Суммарная равновесная концентрация К -ионов, т. е. частиц, не связанных в комплекс будет равна [c.76]

Условные константы устойчивости имеют большое практическое значение, поскольку при фиксированных pH и концентрации лиганда побочной реакции они постоянны и ими можно пользоваться в расчетах так же, как и обычными константами устойчивости. В то же время расчеты с использованием условных констант значительно менее трудоемки, так как коэффициенты побочных реакций можно рассчитать заранее и табулировать. [c.77]

Величину а,>л н, или, в более общей форме, a JiL называют коэффициентом побочной реакции или а-к о э ф ф и ц и-е н т о м. Еслн побочных реакций нет, то [Е] = О и [М] = [М]. [c.76]

Рис. 15.6. Зависимость коэффициента побочной реакции от коицеитрации аммиака для меди (/) и циика (2)

Величину ам(У) называют коэффициентом побочной реакции или а-коэффициентом для М, взаимодействующего с V. [c.50]

Подставляем эти величины в уравнение (4.21) и находим коэффициент побочной реакции лиганда [c.77]

На рис. 3.3 и рис. 3.4 приведены некоторые примеры зависимости коэффициентов побочных реакций и условных констант устойчивости от pH для различных условий протекания реакций. [c.133]

Таким образом, введение вспомогательного комплексообразующего реагента должно изменить условную константу устойчивости комплексоната. Поэтому коэффициент побочной реакции иона металла должен быть введен в выражение [c.349]

Форма существования элемента в растворе определяется его собственной природой, природой растворителя, ионным составом системы в целом (кислотностью, наличием лигандов), а также температурой, давлением н т. д. Связь концентрации одной из форм с общим содержанием компонента во всех формах (аналитической илн общей концентрацией) описывается с помощью коэффициента побочной реакции. В реакции (2.1) компонент В может участвовать в параллельно идущей реакции, и в этом случае его концентрация будет равна [c.21]

Так, для общего случая участия компонента В в реакции протонирования коэффициент побочной реакции [c.22]

Соотношение между величинами [М"+] и [М"+] может быть определено как коэффициент побочной реакции иона металла а [c.349]

Информация о наиболее часто встречающихся случаях побочного комплексообразования нонов металлов представлена в табл. 15.3. В этой таблице коэффициенты побочных реакций гидролиза ионов металлов представлены в виде Ig м, L. отвечающего предполагаемому процессу присоединения ионов гидроксила к нону металла. Напомним, что процесс гидролиза протекает как процесс отщепления протона от аква-нона металла, являющегося бренстедовской кислотой. Побочная реакция гидролиза нона металла может существенно изменить характер равновесия комплексообразования ЭДТА с ионами металла в растворе. Так, несмотря на то что комплексонат железа (III) обладает высокой устойчивостью (см. табл. 15.2), в растворах с рН Ю влияние гидролиза нонов железа(III) настолько сильное, что его комплексонат будет разрушаться с образованием гидроксида железа (III) и свободного четырехзарядного аннона ЭДТА. [c.350]

Функции ам(Шз) и ol(H) соответственно представляют собой коэффициенты побочных реакций металла М с лигандом NH3 и лиганда L с протонами и рассчитываются так, как показано в следующем примере [c.133]

Если катион М одновременно. вступает в побочные реакции с т лигандами, например X, Y, Z и т. д., то суммарный коэффициент побочных реакций м дается выражением [c.133]

Как видно, условный ОВ-потенциал зависит от значений коэффициентов активности этих двух ОВ-форм [ср. уравнение (3.6)] и от коэффициентов побочной реакции и [ср. уравне- [c.161]

Даже В том случае, когда отсутствуют побочные реакции, т. е. все коэффициенты побочных реакций равны единице, коэффициент разделения зависит от значения pH и. концентрации экстрагента в органической фазе. Как правило, можно встретиться с обоими случаями — в зависимости от того, будет ли степень окисления. металла с более высокой константой экстракции больше или меньше степени окисления второго металла. [c.217]

Соотношение (4.23) связывает условную константу устойчивости с концентрационнбй и коэффициентами побочных реакций. [c.77]

Написать уравнения реакций растворения а) Zn(0H)2 в NHg б) Ag l в NHg. Рассчитать коэффициент побочной реакции (а ) и условное произведение растворимости. [c.29]

По какой формуле рассчитывается коэффициент побочной реакции, если взаимодействие иона металла с ЭДТА происходит в присутствии дополнительного лиганда X [c.118]

По какой формуле рассчитывается коэффициент побочной реакции ау, если взаимодействие иона металла с ЭДТА происходит при фиксированном значении pH в отсутствии дополнительного лиганда X [c.118]

Титрование в кислой среде. Максимальную кислотность титрования можно вычислить (задаваясь ошибкой титрования <0,1% и концентрациями титруемого иона и титранта 10 М), используя связь между концентрационной и условной константами устойчивости комплексонатов через коэффициент побочной реакции. Величины рНщин для различных ионов приведены в табл. 51 [207]. [c.160]

Отсюда следует, что эффективная концентрация аннонов У" будет меньше общей концентрации всех форм ЭДТА (у4-) Количественно это учитывают с помощью коэффициента побочной реакции ЭДТА ау, [c.345]

Железо (III) образует с ЭДТА один из самых устойчивых комплексов, lgpp y=25,16. Высокое значение константы устойчивости комплексоната железа позволяет проводить титрование в кислых средах при рН<3. Проводить титрование прн рН> 3 нецелесообразно, так как образуется гидроксид железа, что увеличит погрешность определения. Наиболее удобно проводить титрование при pH = 2,5, при даииой кислотности раствора логарифм условной константы устойчивости комплексоната железа равен Ig = 13,26. Титрование железа возможно и при более низких значениях pH раствора (см. рис. 15.4), но при этом значительно возрастает коэффициент побочных реакций ЭДТА, что приводит к уменьшению условной константы устойчивости комплексоната железа. [c.373]

Рис. 3.3. Коэффициенты побочных реакций для равновесий реакций протонирования некоторых важных в аналитической химии лигандов [1даь(Н)= =/ рН)] и для образования гидроксо-комплексов некоторых обычных ионов металлов [1дам(он) =/(pH) / = 0,1

Коэффициенты побочной реакции ам м. орг рассчитываются по уравнениям (3.32) — (3.35). Если агрегаты (МЬ )р образуются в органической фазе, то значение ам, орг зависит также от суммарной концентрации металла. Согла.оно Рингбому [68], коэффициент побоч1ной реакции аь должен быть определен таким образом, чтобы равновесная концентрация с[, ад включала концентраций всех протонированных форм экстрагента НЬ, присутствующих в системе, исключая комллексы металла с лигандом Ь. Рассмотрим, например, случай, когда экстрагент присутствует в водной фазе в формах НгЬ, НЬ и Ь, а в органической фазе — в виде НЬ тогда условная концентрация До1я водной фазы будет равна [c.168]

После введения Уорг/Уа = г и констант протонирования урав нение для коэффициента побочной реакции приобретает следующий вид [c.168]

МОЖНО изменять с помощью регулирования pH, добавления маскирующих агентов, окисления или воостаиовления осаждаемого иона и т. д. В условное произведение входят соответствующие коэффициенты побочных реакций ам и ад, которые отражают влияние pH, а также тип и концентрацию маскирующего агента. [c.184]

Как Следует из уравнений (4.23) и (4.24), коэффициент разделения зависит также от маскирующего агента, добавляемого для овязывания мешающих металлов. Природа и концентрация маскирующих агентов и значение pH раствора определяют значения коэффициентов побочных реакций -ад, ав и l. Маскирующие агенты и их концентрации следует подбирать, исходя из приближенного вычисления значений Ьд и /)в методом, указанным а стр. 168—169. [c.219]

Когда внешний раствор содержит. какой-либо комплексообразующий агент, связывающий выделяемые ионы в комплексы (или хелаты), доля этих ионов металла, которая может поглощаться катионитом, снижается. Следовательно, значение Ом уменьшается до значения причем степень этого уменьшения зависит от коэффициента побочных реакций ом (о пределяющегося константой устойчивости ком плекса, образуемого маскирующим агентом и выделяемым ионом), от концентрации маскирующего агента, а также от pH. Это уменьшение Ом. обусловлено всеми по следовательно образующимися комплексам И ионов металла и маскирующего агента при условии, если лиганд является заряженным. Если же лиганд ие заряжен (например, аммиак, различные амины), то значение Ом. мало зависит от присутствия маскирующего агента. Когда анионные жомплексы сорбируются на анионообменниках, значение Ом увеличивается с ростом устойчивости комплекса, образуемого данным реагентом. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология