Ацилдисульфиды

Следует упомянуть, что Куннин с сотр. сообщает также о изомеризации вальцованного натурального каучука и гуттаперчи путем ультрафиолетового облучения растворов этих полимеров в бензоле в присутствии дибензоилдисульфида и тиобензойной кислоты в качестве сенсибилизаторов [59]. Эффективным сенсибилизатором при фотоизомеризации каучука является также дифенилдисульфид, применение которого приводит к значительному уменьшению скорости кристаллизации продукта реакции. Однако в этих условиях получают сшитый полимер, и поэтому сделать вывод о его строении на основании ИК-спектров не представляется возможным. Неудачную попытку Голуба [36 [ осуществить фотоизомеризацию полиизопрена в присутствии дифенилдисульфида в отличие от изомеризации нолибутадиена можно объяснить, принимая, что этот реагент не оказывает заметного влияния на ИК-спектры гевеи, когда он применяется в концентрации, достаточно низкой для устранения возможности интенсивного гелеобразования полимера в процессе ультрафиолетового облучения. Вместе с тем при довольно высоких концентрациях дифенилдисульфида, использованных Куннином с сотр. (25 вес.%), изомеризация протекает, хотя, по-видимому, и в небольшой степени, о чем свидетельствует заметное изменение скорости кристаллизации. Однако определение степени изомеризации затрудняется наличием поперечных связей в продукте реакции. Относительно действия тиокислот и ацилдисульфидов можно предположить, что эти реагенты должны сильнее атаковать двойные связи, чем дифенилдисульфид, и поэтому способствовать изомеризации в тех случаях, когда дифенилдисульфид оказывает лишь слабый эффект. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология