Пластифицирующее действие относительному удлинению

Пластифицирующее действие различных сомономеров можно оценить по снижению Тс сополимеров ВА. Как видно из рис. 3.2, этилен является наиболее эффективным внутренним пластификатором, и к тому же самым дешевым сомономером. При содержании 40% (масс.) этилена относительное удлинение достигает 2000% (рис. 3.3), в то время как разрушающее напряжение пленок при растяжении снижается до 2 МПа. Сополимеры такого состава по свойствам напоминают каучуки [55]. [c.66]

Для оценки влияния пластификаторов на механические свойства поливинилхлоридных пленок обычно применяют системы, в которых содержание пластификатора в пленке составляет от 20 до 40%. Более сильное пластифицирующее действие выражается в том, что у пленок с одинаковым содержанием пластификаторов более резко понижается прочность при растяжении при сравнительно малом изменении относительного удлинения при разрыве. Чтобы правильно оценить эффективность действия пластификаторов по результатам определения абсолютных величин относительного удлинения, необходимо помнить, что эти величины очень сильно зависят от температуры и условий измерения и в первую очередь — от выбранной длины испытуемого образца пленки. [c.104]

Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. С повышением температуры (табл. П1.18) происходит резкое увеличение разрушающего напряжения при растяжении при действии кислот [87]. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, ЧТО не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными -природой и строением пластификатора и среды. [c.77]

Снижение разрывной нагрузки и рост разрывного удлинения полиамидных нитей по мере повышения влажности воздуха и, следовательно, их влагосодержания объясняются в основном пластифицирующим действием воды, молекулы которой, проникая в полимер, устраняют стерические препятствия между соседними макромолекулами [12 Влияние относительной влажности окружающей среды на свойства нитей проявляется также через эффект Ребиндера [13 . [c.537]

На рис. 3 приведены зависимости прочностных свойств материалов ВДУ-3 и ГЭН-60Б при облучении. С ростом дозы облучения величина относительного удлинения материала ВДУ-3 снижается (рис. 3, а), за исключением небольшого интервала доз (менее 25 Мрд),в котором происходит некоторое увеличение относительного удлинения (примерно в 3 раза). Это можно объяснить пластифицирующим действием продуктов [c.352]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (беспорядочное расположение боковых метильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [c.121]

Интересные закономерности были получены при изучении систем ПА+СКН-40. Для смеси СКН-40+ПА (30 и 70 масс, ч.) относительное удлинение пленок не изменяется, в то время как прочность при растяжении ниже по сравнению с тем же показателем для ПА. Значение напряжения, соответствующее периоду рекристаллизации полиамида, резко снижается. При дальнейшем увеличении содержания СКН-40 в смеси плато рекристаллизации постепенно вырождается, и в системе преобладают пластические деформации, характерные для каучука значения относительного удлинения вследствие гетерогенности системы невелики. На рис. 3.24 приведена зависимость внутренних напряжений, теплофизических характеристик и удельного сопротивления от соотношения компонентов в системе ПА+ - - СКН-40. Из рисунка видно, что с увеличением содержания каучука внутренние напряжения и удельное сопротивление снижаются, так же как в системе ПА+ПВХ, теплофизические характеристики увеличиваются, а прочность пленок при растяжении падает. Все это позволяет сделать вывод, что бутадиен-нит-рильный каучук, так же как ПВХ, оказывает пластифицирующее действие на полиамид. [c.117]

Соотношение компонентов оказывает влияние не только на коллоидно-химические свойства дисперсий, но и на кинетику нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Установлено, что при оптимальной концентрации латекса внутренние напряжения снижаются в 2 раза и значительно ускоряется процесс формирования пленок. Резкое снижение внутренних напряжений при оптимальном содержании латекса способствует улучшению физико-механических показателей пленок. На рис. 3.28 приведена зависимость прочности при растяжении, относительного удлинения и температуры текучести пленок от соотношения компонентов. Из данных, приведенных на рисунке, видно, что прочность и температура текучести пленок имеют экстремальные значения при 10%-ной концентрации латекса, а затем снижаются в то же время относительное удлинение с увеличением концентрации возрастает. Такое немонотонное изменение внутренних напряжений, прочности при растяжении и температуры текучести в зависимости от соотношения компонентов свидетельствует о протекании сложных физикохимических процессов при совмещении компонентов. Увеличение относительного удлинения пленок при повышении содержания каучука обусловлено его пластифицирующим действием. [c.125]

С помощью кривых напряжение — деформация, снятых для пленок из пластифицированного нитрата целлюлозы, можно установить, какое нужно вводить количество пластификатора, чтобы получалось нужное относительное удлинение при требуемом пределе прочности при растяжении. Те же испытания позволяют установить напряжение, которое развивается в пленках, содержащие определенное количество пластификаторов при разных удлинениях. Этот способ оценки пластификатора является наиболее надежным и позволяет также устанавливать связь между пластифицирующим действием пластификатора и его строением. [c.94]

Оценка эффективности пластификаторов по данным об относительном удлинении пленок применима только с учетом областей использования пленок. Нельзя не учитывать также, что в системе нитрат целлюлозы — пластификатор, содержащей более 70% пластификатора, в большей степени стираются различия между пластифицирующим действием различных веществ, чем это следует из примеров, приведенных в табл. 31. Поэтому нельзя оценивать качество пластификаторов нитрата целлюлозы только на основании величин предела прочности при растяжении или относительного удлинения при разрыве. [c.96]

Пластификаторы, применяемые для этилцеллюлозы (степень замещения 80%), по влиянию, оказываемому на предел прочности пленок при растяжении и относительное удлинение при разрыве, можно разделить на ряд групп (табл. 34). Особенно следует отметить различное пластифицирующее действие касторового масла, стеаратов и олеатов. [c.99]

Исследования автором полуацеталей хлораля показали, что они не оказывают сильного пластифицирующего действия большей частью получаются твердые и хрупкие пленки, что следует из их относительного удлинения при разрыве и предела прочности при растяжении. [c.600]

Приведенная зависимость прерывается с дальнейшим увеличением звеньев акрилонитрила в сополимере, и для достижения того же эффекта пластификации необходимо увеличивать дозировку сополимера. Если построить кривую зависимости остаточного удлинения пленки, содержащей сополимер не менее чем с 28% звеньев акрилонитрила от.количества сополимера, то максимум достигается при 35—50%-ной дозировки сополимера. С уменьшением содержания нитрила в сополимере кривая становится все более отлогой. При получении пленок с одинаковым количеством сополимеров, но с разным содержанием нитрильных групп предел прочности при растяжении сильно понижается с уменьшением количества акрилонитрильных звеньев в цепи (т. е. при преобладании углеводородных звеньев в цепи), причем это понижение тем больше, чем меньше содержание самого сополимера. Однако практически неприменимы становятся нленки, содержащие 45 6 и более сополимера, если в нем содержится 30% и менее звеньев акрилонитрила. Мягкость и эластичность пленок обычно улучшаются с увеличением содержания парафиновых участков цепи в сополимере. Судя по эксперимептальным данным, оптимальное пластифицирующее действие оказывает сополимер с 36,9% нитрила. Действие его состоит в облегчении переработки, а также в улучшении гомогенности пленок и их механических свойств. В таком сополимере на одно элементарное звено акрилонитрила приходится около 1,5 элементарных звеньев бутадиена. Относительное удлинение 100% имеют пленки следующего состава [c.821]

Седлис и Лельчук [315] предложили формулы для расчета значения разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве в зависимости от количества вводимого в полимер пластификатора и его эффективности. Результаты исследования показали, что разрушающее напряжение уменьшается по мере возрастания эффективности пластифицирующего действия пластификатора. При этом следует отметить, что разрушающее напряжение определяется при постоянной температуре, т. е. испытание проводится при температуре, отличающейся от температуры стеклования материала, и чем разность между температурой стеклования пластифицированного полимера и температурой испытания больше, т. е. чем больше эффективность действия пластификатора, тем меньше разрушающее напряжение, определяемое по ГОСТ. [c.175]

Вискозный корд вырабатывают в основном из волокоп, неполностью отрелаксировапных. Пропитка корда водными составами, оказывая па волокно пластифицирующее действие, ускоряет релаксационные процессы. При обработке вискозного корда в свободном состоянии происходит его усадка, что приводит к снижению прочности корда и значительному увеличению относительного удлинения. Поэтому пропитку или сушку корда проводят в натянутом состоянии (иногда натяжение поддерживают но всей технологической линии). Лучшие результаты получают при натяжении на стадии пропитки. [c.561]

Изучение старения найлона при 66° С на воздухе с относительной влажностью 95—100% показало, что уменьшение разрушающего напряжения при растяжении приблизительно пропорционально количеству поглощенной полимером влаги и не связано с развитием окислительных процессов. С другой стороны, последние вызывают уменьшение относительного удлинения.при разрыве, тогда как влага, ло-видимому, способствует увеличению этого показателя за счет пластифицирующего действия [467]. В присутствии воды старение полиамидов ускоряется. При 70° С влажный наплон становится хрупким приблизительно через восемь недель экспозицргя, тогда как сухой полимер стабилен в течение двух лет, а при 150° С сухой материал становится хрупким менее чем за 24 ч. Появление хрупкости вызывается как окислительными, так и гидролитическими деструк-ционньши процессами [246]. Введение антиоксидантов позволяет улучшить термостабильность полиамидов. [c.19]

Относительное удлинение при разрыве пластифицированных образцов также свидетельствует о специфическом действии камфоры и более интенсивном действии дибутилфталата с увеличением его концентрации в системе но сравнению с действием касторового масла. Для касторового масла и камфоры характерно постепенное повышение величины относительного удлинения до максимальных значений. Смазывающее действие касторового масла приводит к более высоким абслютным значениям удлинения по сравнению с величинами, обусловленными пластифицирующим действием камфоры. Пластифицирующее действие дибутилфталата проявляется только при 20%-ном содержании его в нитрате целлюлозы при 15 %-ном содержании оно почти не проявляется. Наблюдаемое прекращение роста удлинения при введении 45 % дибутилфталата совпадает с резким падением прочности и может быть объяснено начавшимся процессом внедрения несвязанных молекул дибутилфталата в сольватную оболочку комплекса нитрата целлюлозы с дибутилфталатом. Максимум удлинения, наблюдаемый в случае пр11менения касторового масла, автор объясняет присутствием избыточного его количества, проявляющимся в выпотевании пластификатора. [c.93]

На основании ряда исследований, проведенных с различными марками поливинилхлорида и различными пластификаторами, Герза подтвердив приведенную выше закономерность, вводит понятие критической концентрации и предлагает использовать эту величину для оценки пластифицирующего действия пластификаторов. Критической концентрацией он считает такое количество пластификаторов в пленке, при котором достигаются максимальные значения предела прочности при растяжении и модуля упругости Е, или соответствующие им минимальные значения ударной прочности и относительного удлинения при разрыве. Конечно, эти величины зависят и от температуры испытаний. Чем выше температура испытаний, тем меньшее количество пластификатора требуется для достижения максимальных значений предела прочности при растяжении. Для пластификаторов различного строения меняется положение максимума и соответственно минимума, а также и абсолютные величины. Причину этого явления в соответствии с представлениями Хорсли Герза объясняет возрастанием упорядоченности или даже кристаллизацией поливинилхлорида. Это подтверждается результатами рентгенографических исследований, указывающими на связь междз упорядоченностью системы и критической концентрацией пластификатора в ней. Однако приведенным выше способом нельзя объяснить различие в пластифицирующем действии алифатических пластификаторов с большой длиной молекул и ароматических пластификаторов, таких, как трикрезилфосфат, диоктилфталат или дициклогексилфталат. Поэтому Герза предполагает, что это различие вызвано разной степенью заполнения пластификатором межмолекулярных пространств, а также разной полярностью алифатических групп или присутствием легко поляризуемых бензольных колец. [c.103]

При исследовании пленок поливинилхлорида, пластифицированных 20 % трикрезилфосфата и ди-С4 б-фталата, оказалось, что лучшим пластификатором является ди-Сд-б-фталат, так как предел прочности пленок при растяжении для этих пластификаторов составляет 540 и 250 кгс1см , а относительное удлинение при разрыве 4 и 140%. При больших дозировках пластификатора отличия в прочностях стираются, а иногда лучший пластификатор становится худшим и наоборот. Поэтому сравнительную оценку пластификаторов поливинилхлорида производят обычно на пленках состава 60 40. Результаты сравнительной оценки приводятся в разделах, посвященных отдельным пластификаторам. Однако для подробного анализа действия пластификатора, и особенно для исследования влияния строения пластификатора на пластифицирующее действие, нужно изучать смеси с различным соотношением полимера и пластификатора. [c.104]

Рид попытался сопоставить пластифицирующее действие с количеством пластификатора, необходимым для достижения относительного удлинения пленок в 100% под нагрузкой в 70 кгс1см при 25° С. При этом он категорически возражает против того, чтобы рассматривать этот показатель как модуль упругости Е, так как методы оценки каучуков неприменимы для системы из поливхшилхлорида и пластификатора. Проведенное сравнение эффективности действия технически важных пластификаторов позволило расположить их в соответствии с количеством пластификатора (li %), нужным для достижения 100% удлинения, в следующий ряд [c.107]

Ридер, Самнер и Маерс предложили характеризовать действие пластификатора нагрузкой, необходимой для достижения 100% относительного удлинения пленок при разрыве. Эти авторы сравнили действие отдельных пластификаторов при сочетании их с поливинилхлоридом и с сополимером, содержащим 95% звеньев винилхлорида и 5% звеньев винилацетата (концентрация пластификаторов 25—50%). Дополнительное пластифицирующее действие на сополимер оказывает винилацетат, что выражается в том, что количество добавляемого специально в сополимер пластификатора при одинаковой нагрузке (70 кгс/сж ), нужное для достижения 100 %-ного удлинения при 25° С, меньше, чем для растяжения пленок из поливинилхлорида (табл. 38). И при таком способе оценки дибутилсебацинат оказывается наиболее эффективным пластификатором. Оценка [c.108]

При исследовании пригодности высших алифатических спиртов для переработки нитрата целлюлозы в лаковые плешш Краус установил, что ни технические первичные спирты, получаемые из жирных кислот кокосового масла, имевшиеся в продаже под названием лорол , ни смесь технических гексадецилового и октадецилового спиртов, известная под названием стенол, пи сам олеиловый спирт не растворяют нитрат целлюлозы. Между тем они оказывают значительное пластифицирующее действие, что установлено по величине относительного удлинения пленок при разрыве. Однако стенол по обладает продолжительностью действия. К тому же эти высшие алифатические спирты не придают пленкам из нитрата целлюлозы стойкости к действию щелочей. [c.388]

Пленки средневязкого нитрата целлюлозы, хранившиеся в течение 8 суток при —60° С, выдерживают лишь изгиб вокруг стержня диаметром И мм пленки высоковязкого нитрата целлюлозы Е 950, содержащие 50% трикрезилфосфата, после пребывания в течение 8 суток при температуре —60° С, выдерживают, не разрушаясь, испытание на изгиб вокруг стержня диаметром 5,5 мм. Эти абсолютные значения морозостойкости еще довольно высоки, однако, по сравнению с морозостойкостью, сообщаемой другими фосфатами и другими сЯожноэфирными пластификаторами, недостаточны. Поэтому отказались от проверки действия трикрезилфосфата на пигментированные пленки нитрата целлюлозы. Краус исследовал пленки, пластифицированные трикрезилфосфатом, после выдерживания их при —15° С и нашел, что морозостойкость их не повысилась. Оказалось, однако, что хранение пленок при низкой температуре не влияет на предел их прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве, определенных после доведения пленок до нррмальной температуры. В серии других опытов Краус установил, что трикрезилфосфат не оказывает пластифицирующего действия на нитрат целлюлозы уже при 0° С. [c.434]

При оценке н есткости масс выявляется прямо противоположный эффект. При применении разветвленных эфиров в качестве пластификаторов получаются более жесткие массы, чем при применении пластификаторов нормального строения. Метоксиэтилтетрахлорфталат дает такой же эффект, как аналогичные по строению пропиловый и бутиловый эфиры. Твердость, измеренная по дурометру при содержании пластификатора 35%, примерно одинакова для всех эфиров. Однако каждому из них свойственно характерное изменение твердости с повышением его концентрации. Твердость пластической массы, пластифицированной изоамил-н-гексиловым и метоксиэтиловым эфирами тетрахлорфталевой кислоты, сильно снижается очень малое действие оказывает 2-этилбутиловый эфир и никакого действия не оказывают октиловые эфиры, так как вследствие ограниченной совместимости их пластифицирующее действие незначительно. Результатом малой совместимости является также очень низкий предел прочности при растяжении и очень малое относительное удлинение. Способность пластификаторов придавать морозостойкость пленкам зависит от длины цепи спиртового радикала. С увеличением. длины цепи растет растворяющая способность пластификатора [c.571]

Дибутилфталат является почти универсальным пластификатором простых эфиров целлюлозы. По данным фирмы Her ules Powder , два образца нленок этилцеллюлозы разной степени этерификации, пластифицированные дибутиловым эфиром, выдерживали от 1050 до 2000 двойных перегибов при пределе прочности при растяжении 385—378 кгс см и относительном удлинении 45— 50%. Дибутилфталат не ограничивает совместимости этилцеллюлозы со смолами, но может ухудшить ряд свойств лаков, предназначенных для покрытия металлических поверхностей. Например, его присутствие может ухудшить адгезию лака с алюминием или цинком. Точно так же дибутилфталат даже в максимально допустимой дозировке не всегда оказывает пластифицирующее действие на сложные эфиры целлюлозы, модифицированные полиэфирами малеиновой кислоты. В этом случае лаковые покрытия, нанесенные даже на очень эластичный грунт, могут растрескиваться. Определяя влияние дибутилфталата на проницаемость этилцел- [c.753]

С этим согласуются наблюдения Джонса и Хилла о том, что для получения пленок одинакового качества приходится вводить больше дино-нилфталата, чем фталата спиртов Се. Относительное удлинение при разрыве пленки состава 60 40, равное 255%, также несколько ниже относительного удлинения при разрыве такой же пленки, содержащей фталат к-спирта Се. Автор установил, что пленки, содержащие 40% динонил-фталата, морозостойки до температуры от —35 до —30° С, а пленки состава 75 25 до —10° С. Фталаты нонилового спирта нормального строения превосходят по пластифицирующему действию фталат спирта Се. [c.774]

Б серии новых исследований, посвященных выяснению других вопросов, автор изучал влияние льняного масла на пленку из нитрата целлюлозы марки Е 620. Льняное масло вводилось в количестве от 10 до 50%. В качестве растворителя использовали смесь бутилацетата, этилацетата и толуола 1 1 1. Во всех случаях были получены прозрачные пленки. Испытание на многократный изгиб выдерживали лишь пленки, содержавшие 50% льняного масла. Очевидно, только при такой концентрации начинается пластифицирующее действие льняного масла. Оно проявляется, однако, не в повышении относительного удлинения, а в заметном снижении предела прочности при растяжении до 2,5 кгс мм при относительном удлинении 5%. При более низких дозировках льняного масла предел прочности при растяжении плепки был равен 4—5 кгс мм при относительном удлинении 7%. Плепки, выдергкаппые в течение нескольких месяцев при комнатной температуре, сохраняли способность растворяться в ацетоне. После 30 мин пребывания при температуре 130 °С изменяются лишь свойства плепок, содержащих 40% льняного масла и более. Пленки, из которых легко выпотевал пластификатор, нерастворимы. Пленки, содержащие 20% льняного масла, после нагревания до 160° С сильно желтеют и также не растворяются в ацетоне, В этих условиях с увеличением дозировки масла потери в весе пленок возрастают с 1,5 до 3,6% (для пленок, содержащих 20% масла) и с 3 до 5,4% (для пленок, содержащих более 20% масла). Нитрат целлюлозы оставался неизменным. Таким 51 [c.803]

Лендле основываясь на работах Хейкерота установил, что ойтисиковое масло лучше всего совмещается с нитратом целлюлозы после его окисления в результате 24 ч продувки воздухом при 100 °С. Однако даже после такой продувки оно оказывает слабое пластифицирующее действие. Так, пленки из нитрата целлюлозы, содержащие 50% ойтисикового масла, имеют относительное удлинение лишь 5% при пределе прочности при растяжении 4—5 кгс мм , [c.808]

Краус исследовал механические свойства пленок, пластифицирован-т ных сырым касторовым маслом, этерифицированным касторовым маслом к окисленным касторовым маслом. Из полученных им данных следует, что при применении сырого касторового масла относительное удлинение примерно на 20% выше, чем при применении масла, подвергнутого какой-либо обработке. Чем сильнее окислено касторовое масло или выше степень его этерификации (рицол 242, лаковый элексир сапириор) и выше его содержание, тем меньше относительное удлинение пленки. Тем не менее характер кривых предел прочности при растяжении — относительное удлинение остается неизменным при использовании различных продуктов модификации касторового масла. Очевидно, модифицирование не изменяет в значительной мере строения молекул касторового масла. Установлено, что пластифицирующее действие, оказываемое на пленку касторовым маслом,, значительно отличается от действия высыхающих масел. Эффективность действия высыхающих масел снижается по мере старения пленки, т. е. по мере ее высыхания. Смеси касторового масла с 25 и 33% растворяющих пластификаторов (в расчете на касторовое масло) оправдали себя при испытании лаков для кожи на атмосферостойкость. Лаки из нитрата целлюлозы, модифицированные смолами и пластифицированные касторовым маслом, не разрушились после 5 месяцев экспозиции под открытым небом.. Пленки, содержащие этерифицированное касторовое масло, по-видимому г, довольно устойчивы к ультрафиолетовым лучам. [c.814]

Полиаллилхлорид с молекулярным весом 380 (степень полимеризации 5), получаемый с перекисью бензоила (инициатор) и четырехбромистым углеродом (агент обрыва цепи), представляет собой вязкую жидкость и прекрасно совмещается с поливинилхлоридом. Сополимер хлористого аллила и аллилацетата (20 80) с молекулярным весом 470 тоже жидкий и хорошо совмещается с поливинилхлоридом. Он придает массе столь же высокую пластичность, а пленкам из нее почти такие же механические свойства, как описанный выше сополимер хлористого винила и хлористого аллила, но несколько большую эластичность. При температуре испытания 50° С деформационная кривая очень близка к кривой деформации пленки с 30% диоктилфталата и 70% сополимера винилацетата с хлористым аллилом (70 30). Последний сополимер представляет собой жидкость с мол. весом 600 и явно превосходит по пластифицирующему действию низкомолекулярные пластификаторы. При его применении относительное удлинение пленки достигает 670%, а предел прочности при растяжении 259 кгс см . Имеются данные о получении низкомолекулярпых сополимеров хлористого аллила с аллилацетатом путем блочной или эмульсионной полимеризации в условиях, когда в реакционной зоне присутствует не более 20% мономеров. [c.829]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология