Кетоны, в качестве сенсибилизаторов

В качестве сенсибилизаторов наиболее часто применяют кетоны — бензофенон, ацетофенон, пропиофенон, ацетон. Все эти вещества обладают заметным поглощением выше 310 ммк в отличие от пиримидинов, спектр поглощения которых расположен в более коротковолновой области. Под действием облучения в области 310— 340 ммк урацил 2 2 °, тимин оротовая кис- [c.677]

Упражнение 28-46. При облучении циклопентадиена-1,3 в присутствии кетона в качестве сенсибилизатора образуются следующие соединения [c.482]

Напищите возможные механизмы образования этих соединений. Можно ли ожидать, что отношение продуктов будет зависеть от природы кетона, используемого в качестве сенсибилизатора Почему [c.482]

Фотодимеризация циклопентадиена, когда в качестве сенсибилизатора используют бензофенон (или другой кетон), приводит к результату, отличающемуся от термической димеризации по Диль- су — Альдеру. При сенсибилизированной фотодимеризации циклопентадиена наряду с эн(Зо-димером образуются э/сзо-димер и т анс-трицикло[5.3.0.02 ]декадиен-4,8 [c.22]

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

Сенсибилизованная фосфоресценция наблюдается не только для ароматических альдегидов и кетонов в качестве доноров энергии. В более ранних работах [1, 2] мы говорили о том, что мы не наблюдали этого эффекта для карбазола как сенсибилизатора с нафталином, несмотря на то что расположение их триплетных [c.157]

Соответствующий подбор параметров позволяет осуществить реакцию присоединения. Длину волны света следует подобрать так, чтобы она включала полосу поглощения олефинового или ацетиленового соединения и, предпочтительно, чтобы не включала полосу поглощения продукта реакции по той причине, что желательно, чтобы субстрат в противоположность конечному продукту был достаточно возбужденным, чтобы вступать в реакцию. Лучше всего работать при наименьших длинах волн света, добиваться возбуждения правильным подбором фильтров, даже если это и приведет к значительному увеличению времени реакции. Другим средством инициирования реакции является использование сенсибилизаторов, но они иногда изменяют направление реакции. В основном сенсибилизатор это агент для переноса энергии света. Он активируется до синглетного или триплетного состояния и именно в последнем состоянии активирует субстрат в результате интеркомбинационной конверсии. Энергия возбуждения триплета должна быть выше соответственно энергии субстрата [48]. Ниже приведены некоторые энергии триплетов в ккал/моль пропиофенон 74,6 бензо-фенон 68,5 трифенилен 66,6 нафталин 60,9 пирен 48,7. Если энергия триплета ниже энергии субстрата, сенсибилизатор может подавить реакцию. К сожалению, в случае олефинов используемые в качестве сенсибилизаторов кетоны могут вступать в реакцию с образованием оксетанов. Наконец, выбор растворителя может оказаться решающим. Учитывая все эти переменные величины, трудно сделать обобщения относительно того, что можно и чего нельзя делать. Поэтому будут приведены характерные примеры каждого типа реакции для того, чтобы читатель мог сделать собственные заключения. Среди этих реакций имеются цис-транс-кзоьлериэй-ция (разд. Г.1), изомеризация с перемещением двойной связи (разд. Г, 1), образование мостиков и сдваивание. Эти примеры взяты из работы Кана [49], если не оговорено особо. [c.147]

Сенсибилизация этим способом значительно расширяет применимость фотодимеризации алкенов. Если в качестве сенсибилизатора используется бензофенон или другие кетоны, димеризация циклонентадиена приводит к результату, отличному от термической реакции Дильса — Альдера [187]. Кроме аийо-дициклопентадиена были получены равные количества экзо-изомера и траис-трицикло [3.0.0.3] дека- [c.475]

Растворяют 0,0125 моль стильбена и 0,0125 моль соответствующего сенсибилизатора в 250 мл свободного от тиофена бензола. В качестве сенсибилизатора можно использовать любое из следующих соединений ацетофенон, бензофенон, кетон Михлера, 1- и 2-нафтальдегиды, диацетил, бензил, флуоренон, дибензаль-ацетон, пирен и эозин. Так как эозин не растворяется в указанном количестве бензола, то применяют то же количество его насыщенного раствора. Затем включают ртутную лампу среднего давления (125 Вт) и продувают прибор для облучения инертным газом. Через 10—15 мин достигается полная яркость свечения лампы и тогда заливают в прибор 230 мл приготовленного раствора. Через каждые 15 мнн (в конце опыта через 30 мин) отбирают пробы по 1 мл. Изомеризацию [c.277]

Фотоструктурирование полимерных циклопропеновых производных, например 1,2-дифенил- или 1,2-дипропилциклопропенкарб-оксилатов ПВС, происходит в 5—10 раз быстрее, чем поливинилциннаматов. Возможно включение в композиции фоторезистов в качестве сенсибилизаторов кетона Михлера или бензофенона [31]. [c.176]

По-видимому, схема реакции, приведенная для бензофенона, верна для большинства кетонов, используемых в качестве добавок при фотохимическом сшивании. Так, установлено [115], что в процессе фотохимического сшивания полиэтилена используемые в качестве сенсибилизаторов а- и р-хлорантрахиноны восстанавливаются до хлорантрагидрохинонов. [c.130]

Среди многообразия подходов к синтезу грандизола выделяется фотохимическое циклоприсоединение олефинов к ненасыщенным кетонам, примененное многими авторами для образования четырехчленного цикла. Для подтверждения структуры использовано фотоциклоприсоединение изопрена к метилвинилкетону [314,810,811] (схема 111). При облучении смеси метилвинилкетона и изопрена с использованием в качестве сенсибилизатора ацетофенона образуется сложная смесь соединений, в которой сумма цис- и транс-кетонов (345, 346) составляет лишь 1,2%. Алкилирова-ние по Гриньяру проведено со смесью изомеров, полученные третичные спирты разделены препаративной ГЖХ. Оба спирта раздельно гидроборируют с окислением продуктов присоединения перекисью водорода в спирте. Диолы ацетилируют и подвергают пиролизу в одну стадию, и полученные ненасыщенные эфиры восстанавливают алюмогидридом лития до (Z-342) и (Е-342). Сравнением ЯМР-спектров синтезированных соединений с веществом из самцов хлопкового долгоносика доказана 2-конфигура ция природного феромона. [c.145]

Азометины [10, 11]. Фотовосстановленне азометинов химически сенсибилизируется кетонами. Обычно нет необходимости добавлять эти сенсибилизаторы, поскольку азометины содержат в качестве примеси исходный альдегид или последний образуется в условиях опыта. Перенос энергии практически исключен. Таким образом, возбужденные состояния азометинов не принимают участия в реакции. По-видимому, перенос электронов или атомов [c.311]

Фотолизуемыми субстратами, использованными в опытах но двойной сенсибилизации, были СНд и (СНз)зСОН. В качестве первичного спектрального сенсибилизатора Д, действующего как донор триплетной энергии [15], мы использовали ароматические кетоны ацетофенон и бензофенон, примененные для этой цели вслед за Смоллером [1]. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология