Полимер сшитый

Высокоэластическая деформация в наиболее чистом виде выражена у сеточных полимеров —сшитых эластомеров. Последние способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела. Но по другим свойствам они близки к жидкостям. В высокоэластическом состоянии полимеры подчиняются закону Паскаля. Жидкости и полимеры имеют аналогичную структуру в ближнем порядке. Поэтому их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки и намного больше, чем у твердых тел. Температурные коэффициенты объемного расширения приблизительно равны 3,6-10-з к, для газов, 6-10- К для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки к (3—6)-10 К- коэффициенты сжимаемости равны 10 (МПа) для воздуха у поверхности земли, 10 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки между собой и на два порядка отличаются от металлов (10 и 0,5-10" (МПа) ). [c.61]

В области перехода эластомеров из жидкого структурного состояния в твердое темп изменения объема с понижением температуры резко уменьшается и коэффициент термического расширения уменьшается примерно в три раза (рис. 10.11). В структурно жидком состоянии полимеров каждой температуре соответствует вполне определенная равновесная структура, характеризуемая ближним порядком в расположении сегментов цепей. Например, эластомер выше 7 с представляет собой структурированную высокомолекулярную жидкость (линейный полимер, сшитый поперечными связями). При Т>Тс процессы перегруппировки сегментов протекают настолько быстро, что равновесная структура успевает устанавливаться вслед за изменением температуры. Изменение объема эластомеров обусловлено одновременным изменением взаимного расположения сегментов и средних расстояний между ними. [c.262]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЕРЫ (сшитые полимеры, трехмерные [c.524]

Пространственные полимеры набухают ограниченно, так как растворение их потребовало бы разрыва химических связей, образующих пространственную структуру, а на такой разрыв анергии сольватации недостаточно. Полимеры, сшитые короткими мостичны-ми связями, как правило, вообще не набухают. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченна набухает в бензоле, вулканизированный каучук (пространственная структура) ограниченно набухает в беа-золе, а эбонит (сшитый вулканизированный каучук) совсем не набухает. [c.182]

Растворение полимеров — своеобразный процесс, поэтому следует ознакомиться с некоторыми его особенностями. Ковалентные связи, которыми соединены макромолекулы в полимере (сшитые полимеры), менее полярны, чем ионные, и следовательно, более устойчивы к действию воды. При растворении полимерных тел происходит разрушение решетки, и в результате образуются не ионы, а крупные осколки макромолекул. Полимеры-полиэлектролиты, например силикат-глыба, взаимодействуют с водой только в жестких условиях (гидротермальное растворение). При этом концевые и функциональные группы могут диссоциировать. [c.12]

Сшитыи полимеру) -Сшитым полимер ) [c.463]

Один из методов достижения некоторой степени устойчивости дисперсии полимерных частиц реализован в технологии получения органозолей , когда поверхностные слои полимера набухают за счет прибавления к нерастворяющей среде контролируемого количества растворителя или пластификатора (см. раздел V.1). Наиболее легко это получается тогда, когда внутренняя зона частиц полимера сшита либо силами ковалентных связей, либо за счет образования микрокристаллических областей. При гетерогенной полимеризации, однако, этот прием трудно применять. Напротив, метод стерической стабилизации, при котором полимерные цепи, растворимые в дисперсионной среде, связаны с [c.55]

При трехмерной структуре линейные молекулы полимера сшиты друг с другом в более крупные молекулы обычными валентными связями с помощью других атомов (или радикалов). При обозначении последних буквой R трехмерную структуру полимера можно изобразить схемой [c.259]

Анализ трехмерных сеток. Пока еще нет достаточно надежных методов для характеристики таких полимеров. Качественным указанием на то, что полимер сшит, служит его способность набухать в нек-рых растворителях, но не растворяться полностью. Отметим, однако, что такими же свойствами может обладать и не трехмерный полимер, в к-ром существуют сильные межмолекулярные взаимодействия физич. типа (напр., диполь-дипольные, ион-ионные). [c.397]

Поперечные связи оказывают определяющее влияние на физические свойства полимеров, так как с их образованием возрастает молекулярная масса и ограничивается движение цепей относительно друг друга. Для связывания всех полимерных молекул (макромолекул) данного образца в одну гигантскую молекулу требуется всего две поперечные связи на каждую полимерную цепь. В результате образования уже небольшого числа поперечных связей значительно уменьшается растворимость полимеров и появляется тенденция к образованию геля такие полимеры (сшитые) , будучи нерастворимыми, поглощают обычно растворители, в которых растворим полимер, не содержащий поперечных связей (несшитый), что приводит к набуханию. Тенденция к абсорбции растворителей уменьшается, по мере того как возрастает число образующихся поперечных химических связей (степень сшивания). [c.490]

Методом радиационной полимеризации была осуществлена прививка акрилонитрила к полиэтилену [354] при 46—190°. Температура сополимеризации сильно влияет на растворимость полимера. При температуре выше 135° образуются полимеры сшитой структуры. [c.166]

Модуль упругости образца, не содержащего поперечных связей (кривая ), имел наивысшее значение при 25 °С, но быстро уменьшался при 130—150 С. При замене 70% диола триолом (кривая 2) модуль упругости при комнатной температуре стал ниже, но он изменялся незначительно вплоть до температуры 170—190 °С. Полная замена диола триолом привела к еще большему расширению температурного интервала, при котором происходит снижение модуля (кривая 3). Это можно объяснить, приняв во внимание тот факт, что и водородные связи и связи, образованные за счет сил Ван-дер-Ваальса, гораздо легче разрушаются под действием тепла, чем первичные валентные связи. Эластомер, в котором много вторичных связей (кривая I), был прочнее и тверже при комнатной температуре, но его термостабильность была ниже, чем у полимера, сшитого триолом. Хотя приведенное выше рассуждение в значительной степени и объяс- [c.354]

Так, для линейных полимеров работа, которую надо затратить на разделение макромолекул, связанных вандерваальсовыми силами, может оказаться меньшей, чем энергия сольватации, особенно при повышении Т. В этом случае набухание будет неограниченным и приведет к самопроизвольному растворению. Для разрыва химических связей энергии сольватации (с учетом энтропийного эффекта) обычно недостаточно поэтому для пространственных полимеров характерно ограниченное набухание при этом а уменьшается с ростом жесткости цепей. Полимеры, сшитые короткими мостичными связями, как правило, не набухают. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченно набухает в бензоле, вулканизированный — ограниченно, сильно вулканизированный (эбонит) —не набухает вообще. [c.312]

Широко известны гели с поперечными связями, например, на основе гуаровой смолы, сшитой четырехвалентным цирконием или на основе полимера, сшитого комплексными солями хрома. В этом случае концентрация полимера в растворе может быть снижена до 3,0 г/м и менее. [c.387]

Эффект памяти. Ряд полимеров обладает эффектом памяти. Весьма заметно он проявляется у облученного полиэтилена. Если полимер сшит не очень сильно (приблизительно 1,5 поперечной связи на молекулу), то при нагревании выше обычной точки плавления он становится очень эластичным и может быть подвергнут значительной деформации. При охлаждении этой модифицирован- [c.235]

Выше температуры стеклования лежит плато, соответствующее высокоэластическому состоянию (область 3). В этой области применимы уравнения высокоэластического состояния (см. разд. 1.5.4) если полимер сшитый (пунктирная линия на рис. 1.12), то этими [c.34]

В состоянии ограниченного набухания система состоит из двух фаз, находящихся в равновесии насыщенный раствор растворителя в веществе (ВМС), т. е. гель, и насыщенный раствор вещества (ВМС) в растворителе, как правило, небольшой концентрации. Такое двухфазное равновесие аналогично равновесию при ограниченном растворении низкомолекулярных веществ. Неограниченное набухание характерно для линейных полимеров. Сшитые полимеры набухают в растворителях, но не- [c.360]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЕРЫ (сшитые полимеры, трехмерные полимеры), полимеры, звенья к-рых образуют единую, химически связанную пространств, сетку, С. п, аморфны, нерастворимы и нетшавки. Получ. сшиванием макромолекул (вулканизацией) и трехмерной полимеризацией или поликонденсацией полифункциональных мономеров либо олигомеров (отверждением). Закономерности образования [c.524]

Очень интересное сравнение свойств ионообменных смол и гидроокисей провел Краус [36]. Гидроокиси представляют собой полимеры, сшитые по атомам металла кислородными мостиками. В кислой среде гидроксильные группы частично ионизуются. [c.285]

Но этим не ограничиваются разновидности студней, образованных за счет локальной кристаллизации ПВС. Мы уже упоминали о том, что исходный образец может иметь определенную степень кристалличности (также за счет локальной кристаллизации макромолекул). При погружении такого полимера, сшитого локальными кристаллизационными связями, в растворитель при температуре ниже точки плавления кристаллитов произойдет набухание, и образуется студень, причем степень набухания, естественно, будет определяться средними размерами отрезков макромолекул между узлами и — при заданном химическом составе макромолекул — температурой системы. [c.178]

Весьма важным является повышение теплостойкости полиэтиленовых покрытий при структурировании. Полимер, сшитый с помощью перекиси дикумила (2—3%) или радиационным облучением, имеет рабочую температуру выше 90° С и выдерживает кратковременный нагрев до 132° С [112], тогда как эти температуры для исходного полимера — 80 и 100° С соответственно. [c.55]

В состоянии ограниченного набухания система состоит из двух фаз, находящихся в равновесии насыщенный раствор растворителя в веществе (ВМС), т. е. гель, и насыщенный раствор вещества (ВМС) в растворителе, как правило, небольшой концентрации. Такое двухфазное равновесие аналогично равновесшо ири ограниченном растворении низкомолекулярных веществ. Неограниченное набухание характерно для линейных полимеров. Сшитые полимеры набухают в растворителях, ио не растворяются. При изменении условий ограниченное набухание может перейти в неограниченное. Нанример, при повышении температуры такой переход наблюдается при набухании желат1шы и агара в воде. [c.313]

ПЭНП (917 кг/м ) она составляет примерно 65 %, то для этого же полимера, сшитого 2,5-диметил-2,5-ди (трег-бутилперокси) гекса-ном или 2,5-диметил-2,5-ди(грег-бутилперокси)гексином-3, она равна 37—33 % (при концентрации пероксида в композиции 0,5—4,5%) [376]. Средний размер кристаллитов в этом случае 7 нм. Диэлектрические характеристики сшитых полиолефинов определяются содержанием, полярностью и летучестью компонентов полимерной системы. [c.216]

Учитывая, что большинство композиций химреагентов, применяемых для повышения нефтеотдачи, обладают неньютоновским характером течения, нами введена зависимость фактора и остаточного фактора сопротивления от скорости фильтрации. Кроме того, экспериментами установлено, что фильтрационные характеристики некоторых композиций зависят от проницаемости пористой среды. Например, для растворов полимеров, сшитых полимерных систем, фактор и остаточный фактор сопротивления с увеличением проницаемости снижаются по экспоненциальному закону К(к)=ехр(-с1-к,-кср) Где ( -коэффициент, определяемый экспериментальным методом. Опытами и промысловой практикой также установлено, что многие композиции со временем теряют свои изолирующие и нефтеотмывающие свойства в результате старения химических реагентов в пласте. Например, полимеры подвергаются деструкции, что приводит к снижению остаточного фактора сопротивления. В результате может существенно снизиться эффективность метода. [c.195]

XII. 3. СИСТЕМЫ С выраженной морфологической ГЕТЕРОГЕННОСТЬЮ КРИСТАЛЛО-АМОРФНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, СШИТЫЕ ПОЛИМЕРЫ, ГЕТЕРОСОПОЛИМЕРЫ И СМЕСИ, НАПОЛНЕННЫЕ ПОЛИМЕРЫ [c.309]

Полиарилсилоксаны по свойствам резко отличаются от полнал-килсилоксанов. Введение арильных групп повышает теплостойкость, увеличивая в то же время хрупкость сшитых (пространственных) полимеров. Сшитые полифенилсилоксаны устойчивы до 400 °С. [c.245]

Если плекообразователь склонен к окислению, при хранении в контакте с воздухом может произойти желатинизация растворов в результате образования трехмерного полимера, сшитого кислородными мостиками. Такое явление может происходить с растворами алкидных и других пленкообразователей, содержащих высыхающие масла или другие непредельные соединения. Чаще всего этот процесс заканчивается образованием плотной поверхностной пленки, предотвращающей диффузию кислорода к основной массе раствора. Для предотвращения желатинизации алкидных и масляных связующих используют ингибирующие добавки — антиоксиданты, например окислы циклогексанона. [c.84]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

Очень существенно, что значения физико-механических показателей полимера, сшитого поперечными связями трех различных типов, одинаковы при равных степенях сшивания. Хотя точного объяснения этого факта пока нет, оно, но-видимому, может быть дано на основании представлений о существовании кажущихся поперечных связей, развитых Шолленбергером с сотр. [423]. [c.225]

Практика показывает, что в сипу ряда причин работает клапан не всегда надежно. Причины могут быть объективными и субъективными неустойчивое давление воздуха в системе КИПа, а также разладка в регулирующих узлах, эрозия мест уплотнения (появляется дополнительное свободное сечение в клапане), попадание между седлом и штоком посторонних твердых частиц или слишком жесткого полимера (сшитого), который не плавится. На реакторе устанавливают предохранительный клапан раарьшного действия и аварийный кран дистанционного управления. Давление замеряют манометром трубчатого типа. [c.132]

Молекулярные веса полимеров имеют широкий диапазон. Среди применяемых синтетических полимеров имеются такие, как некоторые полимеры окиси этилена, молекулярный вес которых выражается только несколькими тысячами, а молекулярный вес синтетических волокон попадает уже в область сотен тысяч. Амилозная фракция крахмала относится к области 10 000— 50 000, а амилопектин н целлюлоза, вероятно, более 500 000. Белки захватывают широкую область молекулярных весов. Для инсулина, например, эта величина равна 45 ООО. в то время как вирус мозаичной болезни табака с молекулами, выглядевшими в электронный микроскоп подобно валунам, имеет молекулярный вес более 15 ООО ООО. Если синтетические полимеры сшиты поперечными связями между полимерными цепями, их молекулярный вес приближается к бесконечности целый образец может быть, по существу, одной молекулой (рис. 26.4). [c.595]

Из соответствующего алкенилоксида натрия и 1-хлорбутенола-З [СНС1СН2С(ОН)=СН2] получают ненасыщенные гликолевые эфиры. В результате полимеризации при —70° С в присутствии трех-фтористого бора получают линейные полимеры, имеющие остаточную ненасыщенность. Перекисные катализаторы при повышенных температурах способствуют образованию из этих полимеров сшитых, нерастворимых, неплавких полимерных продуктов [c.184]

Полимеры, сшитые с помощью хелатных колец, стабильные при комнатной температуре и способные образовывать пленки, листы, волокна и т. п. до своего отверждения нагреванием, получаются при комбинации хелатов типа бис (бутилацетоацетата) с поли(ал-лилацетоацетатом) со степенью полимеризации 8—10 . Большое число полимеров бнс-р-дикетонов, имеющих медь в основной полимерной цепи, получено и изучено советскими исследователями 2. [c.290]

Раствор, пригодный для получения прочных покрытий, получается путем смешения полиаллилацетоацетата со степенью полимеризации 8—10 с толуольным раствором бериллиевого или алюминиевого хелата. После удаления растворителя наблюдается координация металла с полимерным лигандом сушка на воздухе или при нагревании приводит к образованию пленки полимера, сшитой с помощью хелатных колец. Этот процесс можно использовать для полимерных лигандов различных типов . Поликоордина-ционные полимеры, имеющие бериллий в основной своей цепи, были получены из бис-р-дикетонов и исследованы советскими и американскими учеными. Полимеры с низким молекулярным весом общей структуры (I), образующиеся при непосредственном взаимодействии бис-р-дикетонов с солями бериллия, превращаются нагреванием при 150—225° С в вакууме в циклические мономеры (II) или димеры, которые могут быть изолированы путем возгонки [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология