Миграционный ток экзальтация

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием омического падения потенциала в диффузионном слое. Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита, добавлено второе восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электрической проводимости раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.162]

Рис. 86. Поляризационные кривые при экзальтации миграционного тока

Если при заданном потенциале, при котором идет процесс электровосстановления катионов М+, вводимое в раствор нейтральное вещество окисляется, то вместо эффекта экзальтации должен наблюдаться эффект депрессии миграционного тока. [c.163]

Увеличение или экзальтация миграционного тока вследствие начавшегося ранее восстановления неэлектролита или электролита видна из рис. 51. [c.293]

Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита,добавленовторое восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электропроводности раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.173]

Из уравнения (32.33) видно, что ток экзальтации не зависит от концентрации разряжающегося электролита. Это связано с тем, что снижение концентрации электролита уменьшает электропроводность и вызывает рост миграционного эффекта. Этим компенсируется уменьшение тока из-за снижения концентрации восстанавливающихся ионов. Если концентрация разряжающихся катионов очень мала, то практически весь ток по ионам, т. е. 2, будет равен току экзальтации, поскольку первым членом в уравнении (32.32) в этом случае можно пренебречь. [c.174]

Б. ЭКЗАЛЬТАЦИЯ МИГРАЦИОННОГО ТОКА [c.62]

Прибавляя к раствору с восстанавливающимися ионами другое вещество, восстанавливающееся при более положительных потенциалах, чем исследуемое, можно искусственно увеличить миграционную составляющую (за счет возрастания Гпр в уравнении АУ=1прЯ)- Такое увеличение миграционного тока ( экзальтация ) вызывает присутствующий в растворах атмосферный кислород. Поэтому обычно перед получением полярограм-мы через раствор пропускают ток инертного газа для удаления кислорода. [c.12]

Рис. 26. Схема экзальтации миграционного тока катиона.

Миграционный ток связан с омическим падением потенциала в диффузном слое. Если в раствор добавить ЭАЧ второго вещества, то общий ток в цепи возрастает. При этом возрастает также омическое падение потенциала в диффузном слое, что приводит к росту миграционного тока для первого вещества. Это явление получило название экзальтации миграционного тока. Если обозначить начальный предельный ток через и, а возникающий начальный миграционный ток через 1т, то будет справедливо соотношение [c.16]

Уравнение (32.33) является приближенным, поскольку оно выведено на основе теории Гейровского. Точное решение задачи об экзальтации миграционного тока при электровосстановлении катионов в присутствии кислорода приводит к уравнению (Ю. Я. Гуревич, Ю. И. Харкац) [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология