Миграционные токи

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности. [c.234]

Рис. 86. Поляризационные кривые при экзальтации миграционного тока

Для элиминирования миграционного тока электролиз проводят в присутствии фоновых электролитов, обеспечивающих также необходимую электропроводность раствора. Чувствительность метода 10 -г. [c.269]

В общем случае этот подвод происходит в результате диффузии и электрической миграции. Таким образом, предельный ток складывается из диффузионного тока и миграционного тока . [c.200]

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием омического падения потенциала в диффузионном слое. Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита, добавлено второе восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электрической проводимости раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.162]

Если при заданном потенциале, при котором идет процесс электровосстановления катионов М+, вводимое в раствор нейтральное вещество окисляется, то вместо эффекта экзальтации должен наблюдаться эффект депрессии миграционного тока. [c.163]

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием оми-ческого падения потенциала в диффузионном слое. [c.173]

Было показано, что для соединений, содержащих в качестве восстанавливаемой формы катионы, миграционный ток в отсутствие фона почти равен диффузионному.. Незначительные добавки вещества фона существенно влияют на величину миграционного тока. Установлено, что миграционный ток практически отсутствует в растворах, где концентрация фона раз в 50 больще концентрации исследуемого вещества. [c.293]

Увеличение или экзальтация миграционного тока вследствие начавшегося ранее восстановления неэлектролита или электролита видна из рис. 51. [c.293]

Уравнение Ильковича справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний невосстанавливающийся электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и вследствие электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением Ильковича. Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит (фон) с концентрацией, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. Фоном обычно служит раствор хлорида калия, нитрата аммония и др. [c.490]

Для устранения паразитного миграционного тока к исследуемому электролиту добавляют в достаточной концентрации хорошо диссоциирующее вещество, потенциал восстановления катиона которого лежит в значительно более отрицательной области, чем анализируемого, Катионы фона остаются на поверхности электрода, не разряжаясь, они образуют двойной электрический слой, экранируя электрическое поле. Поэтому исследуемые ионы не перемещаются к электроду под действием электрического поля и перемещение их обусловлено только диффузией. [c.173]

Что называют остаточным током, предельным током, миграционным током, диффузионным током, потенциалом полуволны, потенциалом разложения [c.256]

В присутствии фона миграционный ток отсутствует и можно принять, что скорость диффузии пропорциональна разности концентраций в глубине раствора Со и в приэлектродном слое с. [c.179]

Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. Остаточный ток может быть вызван примесями различных восстанавливающихся веществ, например следами меди и др. Чаще всего полярограммы искажаются из-за содержащегося в растворе кислорода, который восстанавливается в две стадии [c.490]

Дри добавлении индифферентного электролита к анализируемому раствору обычно происходит стабилизация потенциала донной ртути (образование электрода 2-го рода). В ряде случаев наблюдается сдвиг потенциала полуволны вследствие комплексообразования, причем одновременно с уменьщением разности потенциалов между электродами происходит снижение воздействия электрического поля между электродами (в соответствии с выражением Шь). При этом доля тока, переносимого через раствор ионами деполяризатора при воздействии электрического поля (миграционный ток), очень мала, и ионы деполяризатора перемещаются к ртутному капельному алектроду почти исключительно за счет диффузии. Если сила ггока достигает такой величины, при которой происходит восстановление этих 1И0Н0В деполяризатора, которые при данном потенциале электрода могут восстанавливаться, достигая по-верх.ности электрода за счет диффузии, то дальше она уже не увеличивается. Это диффузионный предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.287]

Миграционный ток представляет собой вклад в диффузионный ток, вызванный дополнительной диффузией ионов деполяризатора к поверхности ртутной капли за счет электростатического притяжения. Для его устранения в состав исследуемого раствора вводят посторонний электролит (поддерживающий электролит, фон), который должен восстанавливаться в значительно более отрицательной области потенциалов. В органических растворах миграционный ток не возникает фоновый электролит добавляется для уменьшения электрического сопротивления раствора (повышения его электропроводности). [c.313]

Офаниченный объем предельный адсорбционный ток предельный каталитический ток предельный ток предельный диффузионный ток предельный миграционный ток линия [c.647]

В отсутствие индифферентного электролита миграционный ток катиона (т. е. часть тока, переносимая катионом) равен, по Гейровскому [1], прои.з-ведению числа переноса катиона на общий, т. е. предельный ток [c.58]

Фон. Для того чтобы ионы определяемого вещества перемещались к индикаторному электроду только вследствие диффузии, а не за счет диффузии и электростатической силы притяжения (миграционный ток), в исследуемый раствор добавляют какой-либо индифферентный электролит с катионом, восстанавливающимся гораздо труднее анализируемого катиона, например K I, KNO3, NH4 I, при концентрации в 100— 1000 раз превышающей концентрацию определяемого вещества. Такой электролит называется фоном. [c.148]

Если в электродной реакции (как окисления, так и восстановления) участвуют электронейтральные молекулы, то миграционные токи отсутствуют. Это имеет место также и при анодном растворении металла из амальгамы. Предельные токи, соответствующие таким процессам, определяются диффузией. [c.61]

Уравнение (32.33) является приближенным, поскольку оно выведено на основе теории Гейровского. Точное решение задачи об экзальтации миграционного тока при электровосстановлении катионов в присутствии кислорода приводит к уравнению (Ю. Я. Гуревич, Ю. И. Харкац) [c.163]

Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита,добавленовторое восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электропроводности раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.173]

Прибавляя к раствору с восстанавливающимися ионами другое вещество, восстанавливающееся при более положительных потенциалах, чем исследуемое, можно искусственно увеличить миграционную составляющую (за счет возрастания Гпр в уравнении АУ=1прЯ)- Такое увеличение миграционного тока ( экзальтация ) вызывает присутствующий в растворах атмосферный кислород. Поэтому обычно перед получением полярограм-мы через раствор пропускают ток инертного газа для удаления кислорода. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология